同源聚合2007高分子化学增补

Kenneth J. Shea Professor of Chemistry University of California 5042D Frederick Reines Hall Mail Code: 2025 Irvine, CA 92697 Phone: (949) 824-5844 Fax: (949) 824-2210 kjshea@uci.edu 1995 年，US-A 5,476,915, 1995 [Chem. Abstr. 1996, 124, 177 244] Method for controlled synthesis of polymers 1997 年，J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 9049 –9050 Polyhomologation. A Living Polymethylene Synthesis 1997 年，214th ACS National Meeting, Las Vegas, NV, September 7-11 Polyhomologation of trialkyboranes and the synthesis of unusual polymethylene architectures Angew . Chem. Int. Ed. 1998, 37, No. 10, 1391-1393 Polyhomologation: Synthesis of Novel Polymethylene Architectures by a Living Polymerization of Dimethylsulfoxonium Methylide RMXXR'CH LYlideRMXXCR'HL- LRCR'HMXXRCR'HCR'HCR'HMXXnPolyhomologationM=Lewis acid center Substituted YlideMRLLLewis acid centernon-migrating ligandsCH2SOMe2MRLLCPhSHOMeMe"ate" complex- SOMe2MCLLRPhHRMLL 新的合成聚甲撑的方法——同源聚合 合成化学的前沿课题之一： 同源聚合 碳骨架的聚合物是由烯烃的聚合而成，通常情况下碳骨架以一次两个碳原子的方式建造。1997 年 Kenneth J. Shea 研究小组正式报道了一种新的sp3-sp3 碳－碳键形成的聚合反应，并称之为 poly homologation。该反应不同于常规烯烃聚合反应，是以一次一个碳原子的方式构建聚合物的碳－碳骨架。第一个实例是通过三烷基和三芳基有机硼催化二甲基硫氧甲撑依立德（Ylide）的聚合反应，得到最简单的聚合物——聚甲撑。 同源聚合（Poly homologatio）所得聚合产物是三聚合物的有机硼化物、经氧化可生成末端羟基聚合物、α,ω-羟基遥爪聚合物。 同源聚合具有活性聚合的全部特征，不仅能控制聚合物的分子量和分子量分布，还能赋予聚合物在功能基、拓扑结构等方面的可控性，与此结构相似的兼具可控特征的聚合物用其它聚合方法是难以合成的。如：分子量 1,500,000 的星型含硼聚合物的制备、一些新的结构如巨大的含碳环型大分子的合成。 Synthesis of Novel Polymethylene Architectures 目前，已发现二级依立德也可进行同源聚合，这使得取代的碳骨架聚...