武汉大学考研化学2024培训内含真题2VIP专享

精品文档---下载后可任意编辑溴与甲烷的反应方程式为： Br2 + CH4 = CH3Br + HBr. 该反应的历程如下：M 是惰性分子；k3, k4具有相同的数量级。1请根据稳态近似方法给出以 CH3Br 生成速率表示的总包反应速率方程；2该反应的速率方程可考虑反应的进程而简化。请给出对应于反应起始、和反应将结束时的简化速率方程式。解：求此反应的速率方程式，用稳态法：(4) (5)由（5）式得： (6)将（5）式代入（4）式可得： 代入（6）式，得：此反应的速率方程式为：rate = k3[Br2][CH3]代入 CH3的稳态浓度，可得：在反应的初期，反应物的浓度大大于产物的浓度，故有：[Br2]>>[HBr]∴k4[HBr]/k3[Br2]0故反应的速率方程式可以简化为：在反应的末期，产物的浓度大大于反应物的浓度，且 k3, k4的数值在同一数量级，故：k4[HBr]>> k3[Br2] k4[HBr]/k3[Br2]>>1速率方程可以简化为：五、（共 14 分）1．（3 分）根据描述，写出下列化学反应（具有简单级数）的级数：a. 某反应速率常数为 0.52 moldm－3s－1，该反应为( )级反应；b. 某反应以反应物浓度的对数对时间作图，可得一直线，该反应为( )级反应；c. 某反应消耗 3/4 所需的时间是其半衰期的 5 倍，此反应为( )级反应；2．（3 分）在恒温下，许多金属的氧化过程满足下列抛物线方程 y2= k1t + k2其中 k1 ，k2只是温度的函数，当温度一定时都为常数。y 为时刻 t 时的氧化膜厚度，请写出金属氧化的速率方程 dy/dt = () ，反应级数 n=( ) 此结果说明 ( )。3．（8 分）血红蛋白热变性作用是一级反应，测得不同温度下，半衰期为：T1＝333.2 K 时，t1/2＝3460 s；T2＝338.2 K 时，t1/2＝530 s，试求算 333.2 K 时该反应的活化能 Ea以及、，请根据活化焓与活化熵的数值对血红蛋白热变性的动力学历程进行简单讨论。解：1. 0，1，22．1/2k1y-1， -1，氧化膜的形成可以减慢金属的进一步氧化，有防腐作用3. 对于一级反应，容易求得两个温度下的速率常数为:代入 Arrhenius 公式，可得活化能 Ea＝351.4 kJ·mol-1则活化焓 由公式 可以求出＝730 J·K-1·mol-1活化焓与活化熵的结果表明，在血红蛋白的变性过程中，可能原有的紧密结构被打开，变成疏松结构，有很多次级键被破坏，需要吸收很多能量，有很大活化焓。同时更加疏松的结构使蛋白质各段有更大运动自由度，因而活化熵有很大的正值。五、（11 分）臭氧分解为氧：2O3＝3O2，其反应机理...