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执业药师考试复习笔记:［中药化学各论部分］注:除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容P248．β为分配因子讨论液液萃取β≥10,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;但100>β≥1０,则须萃取10-１2次;β≤２时，要想实现基本分离,须作1００次以上萃取才能完成。ﻫ分配比与ｐH！]9E!ｄ9ｙ2f2D!I２o'h酚类ｐKa值为9.2－10.8,羧酸类pＫa值约为５,故ｐＨ值在3以下时，大部分酚酸性物质将以非解离形式（ＨA）存在，易分配于有机溶剂中；而pH值在12以上时,则将以解离形式（Ａ&mａｃr;）存在，易分配于水中。）ﻫP２５6聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强，近乎不可逆，帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。ﻫP261液体混合物沸点差在100℃以上，可反复蒸馏法ﻫ25℃以下,则需用分馏法ﻫP2６5氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类峰面积相同类型氢的数目.偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响P268－271生物碱分类ﻫ吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱莨菪烷类阿托品-ﻫ异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱ﻫ有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱特点：N原子不在环结构内ﻫﻫP279总生物碱的提取）ﻫ1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取醇提取氯仿、乙醚萃取２.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂ﻫ█含生物碱的中药实例-W7q.ｂ0@+B:EＰ285苦参极性大小:氧化苦参碱>羟基苦参碱＞苦参碱ﻫ苦参碱：既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚、苯ﻫ氧化苦参碱：易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚ﻫﻫP287麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，故碱性稍强于麻黄碱,但均具挥发性草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱ﻫ水难易氯仿不溶溶麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应：(1)二硫化碳-硫酸铜反应;（2）铜络盐反应ﻫﻫP2８9黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃属季铵型生物碱强碱性ﻫ游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，易溶于沸水，难溶于乙醇ﻫ特征性反应:丙酮加成反应漂白粉显色反P2９0汉防已（熟悉）ﻫ汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物，亲脂性;轮环藤酚碱(丙素）为季铵型生物碱(强碱性）、水溶性。ﻫ甲素极性较小,能溶于冷苯;乙素极性较小，难溶于冷苯,溶于热苯。ﻫﻫ总生物碱作用：镇痛、消炎、降压、肌松、抗菌、抗肿瘤ﻫﻫP29２洋金花ﻫ属莨菪烷类生物碱，莨菪碱及阿托品有解痉镇痛、解有机磷中毒、散瞳作用,东莨菪碱还有镇痛、麻醉作用,除阿托品外,均具左旋性。碱性:莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱特征性反应：氯化汞沉淀反应莨菪碱亲脂性较强，东莨菪碱亲水性较强,山莨菪碱亲脂性较莨菪碱弱,但均能溶于乙醇,均具酯键，在碱水中受热水解。ﻫﻫP2９4马钱子含士的宁(番木鳖碱）、马钱子碱,均属吲哚类衍生物,脂溶性生物碱。硫酸马钱子碱硫酸士的宁盐酸马钱子碱盐酸士的宁水较小较大ﻫﻫ水较大较小ﻫ马钱子碱+浓硝酸深红色+氯化亚锡紫红色（特征性反应)ﻫﻫﻫP２９5乌头主含四环或五环二萜类衍生物，其中乌头碱、次乌头碱、美沙乌头碱等双酯型生物碱是主要毒性成分。ﻫP297第三章苷类ﻫ)1(五碳醛糖:D－木糖、Ｌ－阿拉伯糖（2）六碳醛糖：Ｄ-葡萄糖、D－甘露糖、D－半乳糖ﻫ)3）甲基五碳糖:Ｌ-鼠李糖9按苷原子分类:ａ．氧苷:醇苷（红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷)、酚苷(天麻苷、水杨苷）%氰苷：（苦杏仁苷)酯苷(山慈菇苷A)ｂ.硫苷：萝卜苷、芥子苷ﻫc．氮苷：巴豆苷、腺苷)d．碳苷：牡荆素、芦荟苷C苷类具有溶解度小，难溶于水的共同特点ﻫﻫP305酸催化水解①酸水解易难度:N-苷＞O-苷>S－苷＞Ｃ-苷ﻫ②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解③酮糖较醛糖易水解，国为酮糖多为呋喃糖结构ﻫ④水解易难:去氧糖>羟基糖＞氨基糖＞C2位上的氨基糖P３08氧化开裂法，性质温和,特别适用于一般酸水解时苷元结构容易改变的苷以及不易被酸水解的C-苷。例如：皂苷。显色反应，糖的显色反应中最重要的是Molish反应,常用的试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。ﻫ提取方法:水、醇提法,避免与酸、碱接触，以免苷类水解。P３14测定糖链连接顺序----－-缓和水解法、即用稀酸、水解、酶解、...