有 机 化学反应概要 1 1 一、 亲电取代反应 1. Friedel-Crafts 酰化反应（Friedel-Crafts Acylation） 酰基正离子、当量催化剂、不可逆、少重排、I>Br>Cl>F、一元取代。 2. Friedel-Crafts 烷化反应（Friedel-Crafts Alkylation） 碳正离子、催化量催化剂、可逆、多重排、F>Cl>Br>I、多元取代。 3. Gattermann 和 Gattermann-Koch 甲酰化反应（Gattermann and Gattermann-Koch Formylation） 用 CO、HCl、Lewis 酸将芳环甲酰化（Gattermann-Koch 反应）： C O ,H C lAl C lC H O 当芳环上有吸电子基团时，反应不能发生。 也可用 HCN、HCl 进行甲酰化，先生成亚胺，然后水解得醛（Gattermann 反应）： HCN,HClAlCl3NHOH2CHO 4. Houben-Hoesch 反应 用腈作为亲电试剂对活化的芳环进行亲电取代，产物亚胺水解得到芳环的酰基化产物，可以防止因芳环活性很高造成的多取代。 5. Kolbe-Schmidt 反应 CO2 作为亲电试剂，可以对活化的芳环进行亲电取代，生成芳香羧酸。一般是在绝对无水、高压的 CO2条件下，用酚盐参与反应。由于在反应中酚盐的金属离子被酚氧基、CO2络合，故金属离子的体积对于取代位点的控制很重要。一般说来，大离子利于对位取代，小离子利于邻位取代。 6. Reimer-Tiemann 反应 CHCl3 在碱作用下发生 α-消除生成二氯卡宾，后者作为缺电子的亲电试剂对活泼的酚芳环进行亲电取代，水解得到甲酰化产物： CHCl3OH-CClClO-OC-ClClHH+～C-OClClCl--OClOH2H+-O-ClOHCl--OOHH+～OHOH 7. Snieckus 定向邻位金属化反应（Snieckus Directed Ortho Metalation） 苯环上有含杂原子的取代基时，用 RLi 进行金属化，Li 可以被诱导这些取代基的邻位。这是因为它们可以与 RLi 发生络合，然后脱去 RH，得到苯基锂。 8. Vilsmeier-Haack 甲酰化反应（Vilsmeier-Haack Formylation） 用 POCl3、DMF 对苯环进行甲酰化： NOHCH3CH3POClClClN+OHCH3CH3PO-ClClClCl--NOClCH3CH3POClClN+HClCH3CH3PhHHN+CH3CH3OH2HO 其中形成的亲电试剂称为 Vilsmeier 试剂。 有 机 化学反应概要 2 2 二、 亲电加成反应 1. Brook 硼氢化反应（Brook HydroBoration Reaction） 烯烃／炔烃与硼烷或取代的硼烷作用，加成生成取代的硼烷。这个加成是经历四元环过渡态的，其中 H 是负氢，因此是顺式的反马加成。BH3/B2H6的平衡保证了反应平稳发生。过渡金属络合物对反应有催化作用...
