电感耦合等离子体ICP 教材 1
原子光谱的理论基础 光谱分析是根据物质的特征光谱来研究物质的化学组成、结构和存在状态的一类分析领域,它可分为原子发射光谱分析、原子吸收光谱分析、分子发射光谱分析、分子吸收光谱分析、X 射线荧光光谱分析、原子和分子荧光光谱分析、红外和拉曼光谱分析等各类分析方法
原子发射光谱分析是根据试样物质中气态原子(或离子)被激发以后,其外层电子辐射跃迁所发射的特征辐射能(不同的光谱),来研究物质化学组成的一种方法
常称为光谱化学分析,也简称为光谱分析
1 原子的结构和辐射跃迁 原子光谱是原子内部运动的一种客观反映,原子光谱的产生与原子的结构密切有关
在原子光谱分析时,最被关心的是光谱线波长的选择,以及所选光谱线的强度,而谱线的波长以及影响谱线强度的因素与原子结构密切相关
因此,一个光谱分析工作者有必要对原子结构及辐射跃迁过程有所了解
早在 19 世纪中,人们已积累了一些原子光谱的实践知识
Bunsen及 Kirchhoff 最先将分光镜应用于元素的鉴定及分析,并将元素与特征谱线相联系,认识到线光谱是原子发射的
1913 年 Bohr 提出了原子结构学说,其要点如下: 9) 电子绕核作圆周运行,可以有若干个分立的圆形轨道,在不同轨道上运行的电子处于不同的能量状态
在这些轨道上运行的电子不辐射能量,即处于定态
在多个可能的定态中,能量最低的态叫基态,其它称为激发态 10) 原子可以由某一定态跃迁至另一定态
在此过程中发射或吸收能量,两态之间的能量差等于发射或吸收一个光子所具有的能量,即 =E2-E1h 上式称为 Bohr 频率条件
式中,E2 E1
如 E2 为起始态能量,则发射辐射;如 E2 为终止态能量,则吸收辐射
h 为 planck 常数(6
6262×10-34J•S)
17) 的正整数倍
即必须等于 h/2原子可能存在的定