色谱定量分析

色谱定量分析 色谱分析的重要作用之一是对样品定量。色谱法定量的依据是：组分的重量或在载气中的浓度与检测器的响应信号成正比。在此，响应信号指峰面积或峰高，表示为：iiiAfw，其中：w i 为欲测组分 i 的量，Ai 为组分 i 的峰面积，fi 为比例系数，在此称为校正因子。由此可见，要准确定量，首先要准确测出峰面积与定量校正因子。 一、峰面积的测量 1. 对称峰面积的测量 对称色谱峰近似地看作一个等腰三角形，按照三角形求面积的方法，峰面积为iwhAhii2，经验证明该方法计算的面积只有实际面积的 0.94 倍，故再乘一系数 1.065，iwhAhii2065.1，这是目前应用较广的计算法。 2. 不对称峰面积的测量 在色谱分析中，经常会遇到不对称峰，多数不对称峰为拖尾峰，峰面积的计算方法为：取峰高 0.15 倍处和 0.85 倍处峰宽的平均值，乘峰高：hWWAhh)(2185.015.0 3. 大色谱峰尾部的小峰面积的测量 分析某主成分中痕量组分时，常会遇到主峰未到基线，杂质峰开始馏出的情况。此时，杂质峰面积计算法如下： 沿主峰尾部划出杂质峰的基线，由峰顶作主峰基线的垂线。峰顶为 A，垂线与主峰尾部交点为 B，峰高一半处峰宽为 b，则A=AB·b。 4. 基线漂移时峰面积的测量 基线漂移时的峰面积，形状与大峰后面拖尾的小峰的峰缝相似，计算方法相同。 5. 重合峰面积的测量 在色谱分析中，常会遇到分离不完全的重合峰，峰面积可如下计算： 两峰重合，如果交点位于小峰半高以下，可由峰高乘半高峰宽法计算两峰面积。 如果两峰交点位于小峰半高以上，通常是由交点作基线的垂线，再用剪纸称重法计算。 6. 峰高乘保留时间法 同系物间，半高峰宽与保留时间呈线形关系：abtWRh2，对于填充柱0a。 当 色 谱 峰 很 尖 、 很 窄 、 半高 峰 宽 不 易 测 准 时 ， 可 用 保 留 时 间 代 替 半高 峰 宽RbthA065.1。 7. 自动积分仪法 使用自动积分仪测量峰面积，速度快，比其他方法测量的精密度高，可大大节省人力，提高分析自动化程度。 8. 峰高在定量分析中的作用 峰高也可作为定量指标，对于一定的样品，如果操作条件保持不变，在一定的进样量范围内，半高峰宽是不变的，峰高可直接代表组分的浓度，由峰高代替面积计算。方法快速、简便，适用于固定不变的常规分析。与使用面积定量法比较，对于出峰早的组分，由于半高峰宽很小，相对测量误差大，这时用峰高定量更准确。对于出峰...