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2025年高分子物理知识点

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构象:具有一定构成和构型的高分子链通过单键的内旋转而形成的分子中的原子在空间的排列柔性:高分子链中单键内旋的能力;高分子链变化构象的能力;高分子链中链段的运动能力;高分子链自由状态下的卷曲程度。链段:两个可旋转单键之间的一段链,称为链段影响柔性原因:1 支链长,柔性减少;交联度增长,柔顺性减低。2 一般分子链越长,构象数越多,链的柔顺性越好。3 分子间作用力越大,聚合物分子链所体现出的柔顺性越小。分子链的规整性好,结晶,从而分子链体现不出柔性。控制球晶大小的措施:1 控制形成速度;2 采用共聚措施,破坏链的均一性和规整性,生成较小的球晶;3 外加成核剂,可获得小甚至微小的球晶。聚合物的结晶形态:1 单晶:稀溶液,慢降温,螺旋生长2 球晶:浓溶液或熔体冷却3 树枝状晶:溶液中析出,低温或浓度大,分子量大时析出;4 纤维状晶:存在流动场,分子量伸展,并沿流动方向平行排列;5 串晶:溶液低温,边结晶边搅拌;6 柱晶:熔体在应力作用下冷却结晶;7 伸直链晶:高压下融融结晶,或熔体结晶加压热处理。结晶的必要条件:1 内因: 化学构造及几何构造的规整性;2 外因:一定的温度、时间。结晶速度的影响原因:1 温度——最大结晶温度:低温有助于晶核形成和稳定,高温有助于晶体生长;2 压力、溶剂、杂质:压力、应力加速结晶,小分子溶剂诱导结晶;3 分子量:M 小结晶速度块,M 大结晶速度慢;熔融热焓Hm :与分子间作用力强弱有关。作用力强,Hm高熔融熵Sm:与分子间链柔顺性有关。分子链越刚,Sm小聚合物的熔点和熔限和结晶形成的温度 Tc有一定的关系:结晶温度 Tc 低(< Tm ),分子链活动能力低,结晶所得晶体不完善,从而熔限宽,熔点低;结晶温度 Tc 高(~ Tm ),分子链活动力强,结晶所得晶体愈加完善,从而熔限窄,熔点高。 取向:在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列。聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。 取向机理:1 高弹态:单键的内旋转。外力作用下,链段取向;外力解除,链段解取向2 粘流态:高分子各链段的协同运动。外力作用下,分子链取向;外力解除,分子链解取向3 结晶高聚物:非晶区取向,可以解取向;晶粒取向,不易解取向取向度:高分子合金又称多组分聚合物,在该体系中存在两种或两种以上不一样的聚合物,不管组分与否以化学键相连接高分子合金制备措施:1 物理共混:机械共混、溶液...

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