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波谱解析考试题库一、 紫外部分1.C H 3H 2 S O 4C —O H B C H 3BC 9 H 1 4 ，λm ax 24 2 n m ，B.其可能的结构为：解:其基本结构为异环二烯烃，基值为 217nm：所以，左边：母体：217取代烷基：+3×5 λmax=217+3×5=232右边:母体：217取代烷基：+4×5环外双键：1×5 λmax=217+4×5+1×5=242故右式即为 B。2. 某化合物有两种异构体:CH3—C（CH3）=CH—CO—CH3CH2=C（CH3）—CH—CO-CH3一个在 235nm 有最大吸收,ε=1.2×104.另一个超过 220nm 没有明显的吸收。试鉴定这两种异构体.解：CH3—C(CH3）=CH-CO-CH3 有共轭结构，CH2=C(CH3）-CH—CO-CH3 无共轭结构。前者在 235nm 有最大吸收，ε=1.2×104。后者超过 220nm 没有明显的吸收。1． 3. 紫外题1解：(1）符合朗伯比尔定律（2）ε==1。4*103(3) A=cεl c= = =2。67*10-4mol/l C=2.67*10-4*100=1.67*10—2 mol/l4。 从防风草中分离得一化合物,其紫外光谱 λmax=241nm,根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸（A）或左旋海松酸（B）。试问分得的化合物为何？A、B 结构式如下：COOHCOOH(A)(B）解：A：基值217nmB：基值217nm烷基（5×4）+20nm同环二烯+36nm环外双键+5nm烷基（5×4）+20nmλmax=242nmλmax=273nm由以上计算可知：结构(A）松香酸的计算值(λmax=242nm）与分得的化合物实测值（λmax=241nm）最相近，故分得的化合物可能为松香酸。5 。 若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱,这两张紫外光谱的 n→π＊ 吸收带会有什么区别?解析：丙酮在环己烷中测定的 n→π*吸收带为 λmax=279nm（κ=22)。而在水中测定时，吸收峰会向短波方向移动，跃迁概率也将减小。2验证：在水中,丙酮羰基上的氧会发生质子化，质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力,致使 n 轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低，即使丙酮基态分子的 n 轨道能量降低，从而使 n→π*跃迁能量增大，所以，吸收峰由长波像短波方向移动,跃迁概率减小。6.7．计算一叶萩碱在乙醇中的 λmax 值基 值 （酯类）193nm烷 基 β 取代+12nmδ 取代+18nm环外双键+5nm增加的共轭双键+30nmλmax=258nm3乙醇中的λmax=259nm8.解：化合物（A）α、β 不饱和五元环酮基值 202nm α-OH 35nmβ-CH3 12nm γ-OR 17nm δ-CH3 18nm -—总和为 284nm化合物（B）α、β 不饱和酯基值 193nm α—OH 35nmβ—CH3 12nm γ— CH3 18nm δ— OR 31nm --总...