热力学第一定律一、基本概念1
系统与环境敞开系统:与环境既有能量交换又有物质交换的系统
封闭系统:与环境只有能量交换而无物质交换的系统
(经典热力学主要讨论的系统)孤立系统:不能以任何方式与环境发生相互作用的系统
状态函数:用于宏观描述热力学系统的宏观参量,例如物质的量 n、温度 T、压强p、体积 V 等
根据状态函数的特点,我们把状态函数分成:广度性质和强度性质两大类
广度性质:广度性质的值与系统中所含物质的量成正比,如体积、质量、熵、热容等,这种性质的函数具有加和性,是数学函数中的一次函数,即物质的量扩大 a 倍,则相应的广度函数便扩大 a 倍
强度性质:强度性质的值只与系统自身的特点有关,与物质的量无关,如温度,压力,密度,摩尔体积等
注:状态函数仅取决于系统所处的平衡状态,而与此状态的历史过程无关,一旦系统的状态确定,其所有的状态函数便都有唯一确定的值
二、热力学第一定律热力学第一定律的数学表达式:对于一个微小的变化状态为:dU=公式说明:dU 表示微小过程的内能变化,而 δQ 和 δW 则分别为微小过程的热和功
它们之所以采纳不同的符号,是为了区别 dU 是全微分,而 δQ 和 δW 不是微分
或者说 dU 与过程无关而δQ 和 δW 却与过程有关
这里的 W 既包括体积功也包括非体积功
以上两个式子便是热力学第一定律的数学表达式
它们只能适用在非敞开系统,因为敞开系统与环境可以交换物质,物质的进出和外出必定会伴随着能量的增减,我们说热和功是能量的两种传递形式,显然这种说法对于敞开系统没有意义
三、体积功的计算1
假如系统与环境之间有界面,系统的体积变化时,便克服外力做功
将一定量的气体装入一个带有理想活塞的容器中,活塞上部施加外压
当气体膨胀微小体积为 dV 时,活塞便向上移动微小距离 dl,此微小过程中气体克服外力所做的功等于作用在活塞上推力 F