醋酸工艺方案

一、醋酸工艺路线选择1国外技术情况目前国外醋酸工业生产技术主要有甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、正丁烷/轻油氧化法，其中乙醛氧化法又分为乙烯氧化法，乙炔法和乙醇氧化法，而以乙烯液相氧化法为主。据统计，当前世界 60%以上的醋酸生产是甲醇羰基化法，乙醛氧化法 25%，其余为丁烷氧化法。甲醇羰基合成法中主要生产工艺有 Mosanto/BP 和 Halcon/Eastman 两种。Mosanto/BP 工艺特点在于原料消耗少，转化率高，产品质量高，能再生任何痕量的失活催化剂。Halcon/Eastman 的工艺与 Mosanto/BP 基本相似，只是催化剂不同，Halcon/Eastman 采用非贵重金属催化剂即醋酸铑/甲基碘/四苯基钨系催化剂，而 Mosanto/BP 是用铑为催化剂，二种工艺条件略有不同。近年来，国外各醋酸生产厂商纷纷推出新技术，以求降低生产成本，提高在市场上的竞争力。BP 公司采用铱作催化剂（称 Cativatm 工艺），使其比原来的铑催化剂活性好，价格便宜，从而可以降低 10~30%的操作费用，1995 年在美国德克萨斯（Texas）Sterling 化学公司首次工业化使用，经二次改造顺利将原来 13 万吨/年产量提高到 46 万吨/年，后在英国 HullBP 化学公司、南朝鲜 Ulsan、三星 BP 化学及 Kerteh-Petrona 公司均使用了此催化剂系统。BP 公司还开发了一种载体催化剂，首先将铑镍钴或铱化合物催化剂溶液浸渍碳载体，然后，将浸渍后碳在 400°C 下的氢气中还原生成活性催化剂,此催化剂在甲醇转化率 98.4%时，醋酸的选择性为 58%。美国 UOP 公司和日本千代田最近开发甲醇羰基化技术以甲醇和 CO 为原料，以碘甲烷为助催化剂，铑催化剂络合在聚乙烯基吡啶树脂上，甲醇转化生成醋酸收率大于 99%，反应器具有较低的碘化氢浓度，对环境腐蚀性小，产品纯度高，副产品少。EastmanChemical 也发布采用甲醇羰基化制醋酸的气相路线，此路线采用一种铱/钌催化剂，活性碳为载体，其优点在于免去了从反应物中回收高价值催化剂这一难度大且成本也较大的步骤，排除了一氧化碳传质到液相反应所造成的速度限制。2国内概况我国醋酸生产起步于 1953 年，上海试剂一厂按乙醇-乙醛-醋酸路线建成一套工业装置，目前国内醋酸生产技术路线包括甲醇羰基化法、乙烯氧化法、粮食酒精为原料的乙醇乙醛醋酸法及国外早已淘汰的乙炔-乙醛-醋酸法，其中甲醇羰基化法两套为引进 BP 技术，一套是我国自己开发，乙烯/乙醛氧化法全部是引进国外技术，由于消耗乙烯资源，因此今后也不再发展...