第二章 参考答案 1．巴比妥类药物得一般合成方法中，用卤烃取代丙二酸二乙酯得氢时，当两个取代基大小不同时，应先引入大基团，还就是小基团？为什么？答：当引入得两个烃基不同时，一般先引入较大得烃基到次甲基上。经分馏纯化后，再引入小基团。这就是因为，当引入一个大基团后，因空间位阻较大，不易再接连上第二个基团，成为反应副产物。同时当引入一个大基团后，原料、一取代产物与二取代副产物得理化性质差异较大，也便于分离纯化。2．试说明异戊巴比妥得化学命名答．异戊巴比妥得化学命名采纳芳杂环嘧啶作母体。根据命名规则，应把最能表明结构性质得官能团酮基放在母体上。为了表示酮基(＝O)得结构，在环上碳2，4，6 均应有连接两个键得位置，故采纳添加氢(Added Hydrogen)得表示方法。所谓添加氢，实际上就是在原母核上增加一对氢（即减少一个双键），表示方法就是在结构特征位置得邻位用带括号得 H 表示。本例得结构特征为酮基，因有三 个 ， 即 表 示 为 2,4,6- （ 1H,3H,5H ） 嘧 啶 三 酮2,4,6 就是三个酮基得位置，1,3,5 就是酮基得邻位。该环得编号依杂环得编号，使杂原子最小，则第五位为两个取代基得位置，取代基从小排到大，故命名为5-乙基-5（3-甲基丁基）-2,4,6 (1H,3H,5H) 嘧啶三酮。3．巴比妥药物具有哪些共同得化学性质？．答：1）呈弱酸性，巴比妥类药物因能形成内酰亚氨醇一内酰胺互变异构，故呈弱酸性。2）水解性，巴比妥类药物因含环酰脲结构，其钠盐水溶液，不够稳定，甚至在吸湿情况下，也能水解。3）与银盐得反应，这类药物得碳酸钠得碱性溶液中与硝酸银溶液作用，先生成可溶性得一银盐，继而则生成不溶性得二银盐白色沉淀。4）与铜吡啶试液得反应，这类药物分子中含有-CONHCONHCO-得结构，能与重金属形成不溶性得络合物，可供鉴别。4．为什么巴比妥 C5 次甲基上得两个氢原子必须全被取代才有疗效？f2apUZK。答：未解离得巴比妥类药物分子较其离子易于透过细胞膜而发挥作用。巴比妥酸与一取代巴比妥酸得 PKa值较小，酸性较强，在生理 pH 时，几乎全部解离，均无疗效。如 5 位上引入两个基团，生成得 5，5 位双取代物，则酸性大大降低，在生理 pH 时，未解离得药物分子比例较大，这些分子能透过血脑屏障，进入中枢神经系统而发挥作用。5．如何用化学方法区别吗啡与可待因？E40P10C。答．利用两者还原性得差得差别可区别。区别方法就是将样品分别溶于稀硫酸，加入碘化钾溶液，由于...
