第六章 氧化─还原反应和电化学Chapter 6 Oxidation-Reduction Reactions & Electrochemistry本章研究另一类化学反应──氧化─ 还原反应（有电子转移的反应）§6-1 氧化─ 还原反应Oxidation—Reduction Reactions一、氧化数（Oxidation Number） 1．氧化数是一个经验值，是一个人为的概念。 2．引入此概念，有以下几方面的应用：(1) 判断是否发生氧化──氧化数升高、氧化反应、还原剂 reducing agent ( reductant )；氧化数降低、还原反应、氧化剂 oxidizing agent ( oxidant )。(2) 计算氧化──还原当量(3) 配平氧化──还原反应方程式(4) 分类化合物，如 Fe ( Ⅲ )、 (Ⅱ)；Cu (Ⅰ)、Cu (Ⅱ)。引入氧化数，可以在不用详细研究化合物的结构和反应机理的情况下，实现上述四点。 3．怎样确定氧化数(1) 在离子化合物中，元素的氧化数等于离子的正、负电荷数。(2) 在共价化合物中，元素的氧化数为两个原子之间共用电子对的偏移数。a．在非极性键共价分子（单质）中，元素的氧化数为零 ，如 P4、S8、Cl2 中P、S、Cl 的氧化数都为零；b．在极性键共价分子中，元素的氧化数等于原子间共用电子对的偏移数，例如：，，，。(3) 具体规定： a．单质的氧化数为零，例如 P4、S8中 P、S 的氧化数都为零，因为 P－P 和S－S 键中共用电子对没有偏移； b．除了在 NaH、CaH2、NaBH4、LiAlH4中氢的氧化数为1 以外，氢的氧 化数为+1； c．所有氟化物中，氟的氧化数为1； d．氧的氧化数一般为2，但有许多例外，例如、、、、等； 目前元素的最高氧化数达到+8，在 OsO4、RuO4中，Os 和 Ru 的氧化数均为+8，其它元素的最高氧化数至多达到其主、副族数。例如：Na2Cr2O12和 CrO5中，Cr 的氧化数为+6，因为这些化合物中有（O 的氧化数为1）存在； e．在配合物中，当自由基或原子团作为配体时，其氧化数均看作1：CH3(1)、C5H5(1)等，当中性分子作为配体时，若配体中的配位原子提供偶数个电子，如 H2O、CO、NH3、C2H4、C6H6 等，其氧化数为零，但 NO 作为配体时，氧化数为+1，如，因为 NO＋与 CO 是等电子体，所以 NO 作为配体时，可以看作先给出一个电子到中心体上，然后再提供一对电子占有中心体的空轨道。 4．氧化数与化合价（化学键）的区别(1) 它们的含义不同：化合价是原子间相互作用力的表示，反映出形成化学键的能力，而氧化数是人为规定的，当然还是要服从公认的规则。...
