高中化学竞赛辅导 无机化学 11.3溴分族知识点素材-人教版高中全册化学素材

§11-3 溴分族Bromine Subgroup （Br、I、At）一、General Properties 1．溴分族元素的氧化态为1、+1、+3、+5、+7，其中1 和+5 氧化态最稳定。 2．电离势和电子亲合能都减小，碘、砹有两性。 3．溴、碘存在于海水中，砹需要人工合成：，t1/2 = 8.3hr二、The Simple Substance 1．D (x2)随 Z（原子序数）的增大而减小，这是由于原子半径随 Z 的增加而增大，核对外层电子（成键电子对）的吸引力减弱，电子云重叠小，所以离解能减小。 Br2 (液) I2 (固) At2 (固) 这是由于随原子半径的增大，极化率增强，分子间作用力增加的缘故。 X2在水中的溶解度也相应减小X2·8H2O（clathrate） X2易溶于 alcohol, benzene, ether and carbon disulfide, etc. 2．Redox properties 从 F2→I2氧化性减弱，还原性增强。 3I2 + 10HNO3(浓) 6HIO3 + 10NO + 2H2O 3．Disproportionation X2 + H2OHX + HXOCl2Br2I2K 在碱性条件下，歧化反应很容易进行（动力学因素）： Br2 + 2OH－Br－ + BrO－ + H2O 0℃ 3I2 + 6OH－5I－ + + 3H2O 0℃－80℃ 即 I2歧化时无 IO－存在，因此可以定量得到 4．Preparation： 2NaX + MnO2 + 2H2SO4X2 + MnSO4 + Na2SO4 + 2H2O（此法不适用于制备碘） 2KBr + Cl22KCl + Br2三、The Compounds: 1．[ 1 ] O.S. (1) 溴化物和碘化物有离子型、离子－共价型、共价型 (2) solubility：AgX、AuX、CuX、PbX2等难溶 (3) 由于 Br－、I－半径大，所以与中心离子的配位数就小。例如 UF6、UCl6，而只有 UBr4、UI4 (4) hydrolysis KBr、NaI（离子型）不水解。 BBr3、PI3（共价型）水解：BBr3 + 3H2OH3BO3 + 3HBr PI3 + 3H2OH3PO3 + 3HI (5) interaction KBr + AlBr3K[AlBr4]，2KI + HgI2K2[HgI4] (6) HX a．酸度：HXHFHClHBrHIpK a3.17.19.110.7 这是由于从 HF→HI 的 H－X 键强度减小，酸度增加 b．从 HF→HI 还原性增强 2HBr(g) + H2SO4(浓)Br2(g) + SO2(g) + 2H2O(l) 8HI(g) + H2SO4(浓)4I2(g) + H2S(g) + 4H2O(l) 对于反应：2HX(g) + H2SO4(aq)X2(g) + SO2(g) + 2H2O(l)HXHFHClHBrHI△f Gm,298（kJ·mol1）4601052565所以要制备 HBr 和 HI 只能用 PBr3和 PI3与水反应： PBr3 + 3H2O3HBr + H3PO3 PI3 + 3H2O3HI + H3PO3实际上可以从单质磷出发制备： 2...