第十三章 氮族元素Chapter 13 The Nitrogen Family ElementsNitrogen (N) Phosphorus (P) Arsenic (As) Antimony (Sb) Bismuth (Bi) Electron configuration: ns2np3§13-1 氮及其化合物Nitrogen and its Compounds一、General properties 1.其电负性(electronegativity)仅次于氟(4.0)、氧(3.5) 2.N 的三重键键能大于 P、C 的三重键键能:NN 945kJ·mol1 ,PP 481kJ·mol1 ,-CC- 8355kJ·mol1 ;而 N 的单键键能很弱: 200 kJ·mol1 , 346kJ·mol1 3.氮的氧化数为3、1、+1、+3、+5 也有2、+2、+4 4.氮为植物和动物机体蛋白质(proteins)的成份5.存在:智利硝石(Chile saltpeter):NaNO3 印度硝石(Indian saltpeter):KNO3 也存在于星云和太阳大气中,天王星,海王星二、Simple Substance 1.N2的 MO 表示式:,所以键级为 3,显得格外稳定。 N2(g) 2N(g) dHm = 945kJ·mol1 K = 10120,当 T = 3000℃时,N2的离解度仅为 0.1%,但植物根瘤上生活的一些固氮细菌能够在常温常压下把空气中的 N2变成氮化物。 2.许多氮化物的fHm >0(吸热),而S<0(因为 N2为气体),所以rGf 总是大于零,因此氮化物在热力学上不稳定,易分解。 3.在通常条件下,N2是化学惰性的,在一定条件下,N2与金属、非金属反应 6Li + N22Li3N Mg、Ca、Sr、Ba 在炽热温度与 N2直接化合 N2 + O22NO N2 + 3H22NH3 (中温,高压,催化剂) 4.Preparation: (1) Industry:液态空气分馏 (2) Laboratory:NH4Cl + NaNO2NaCl + NH4NO2 NH4NO2N2 + 2H2O三、Compounds 1.[ 3 ] O.S. NH3及其氮化物(nitride) Na3N Mg3N2 AlN Si3N4 P3N5 S4N4 Cl3N basic amphoteric acidic (1) hydrolysis: Li3N + 3H3O3LiOH + NH3↑ Cl3N + 3H3O3HClO + NH3↑ (2) reduction: 2NH3 + 3CuON2↑+ 3Cu + 3H2O 8NH3 + 3Br2(aq)N2↑+ 6NH4Br (3) 大分子晶体:AlN、Si3N4、BN、Ge3N4具有高熔点,高强度材料 (4) liquid ammonia: 强的离子化溶剂a.氨的分子轨道式 b.自偶电离 2NH3 acid baseNH4Cl、NH4NO3在液氨中为强酸,KNH2、Ba(NH2)2在液氨中为强碱Zn(NH2)2、Al(NH2)3为 amphotericc.能溶解碱金属(Na、K、Ca)生成蓝色溶液,这是由于氨合电子的存在引起的蓝色 Na + (x + y)NH3 + e ...