第十四章 碳族元素Chapter 14 The Carbon Family ElementsCarbon (C) Silicon (Si) Germanium (Ge) Stannum (Sn) Plumbum (Pb)§14-1 碳及其化合物Carbon and its Compounds一、General Properties 1.根据 σ 键的数目,碳可采取 sp、sp2、sp3杂化,其最大配位数为 4 2.由于碳—碳单键的键能特别大,所以 C-C 键非常稳定,具有形成均键(homochains)的倾向C-CN-NO-OF-FE 374250210159实 例H3C-CH3H2N-NH2HO-OH 从碳到氮的单键键能的突减,是由于 N2分子中氮原子之间非键电子对排斥的缘故。二、The Simple Substance 1.在第二周期中,氟、氧和氮都以双原子分子存在:F2、O2和 N2;而碳存在多聚物,其理由为:O2和 N2的多重键要比 σ 单键(均键)强得多 如: , E (kJ·mol1) 494 > 210 + 210 , 946 > 250 + 250 而: E (kJ·mol1) 627 < 374 + 374即 C2分子中的多重键比均链中的两个 σ 单键之和小,所以碳往往形成多原子均键,虽然在星际空间存在有 C2(g)分子。 2.Allotropes: diamond、graphite、fullerene (C60、C70)、carbin (carbon fibers) (1) 熵 Scarbin>Sgraphite>Sdiamond (2) dC-C (nm): diamond > graphite > benzene > ethylene > carbin > acethylene (3) Cgraphite → Cdiamond r Hm >0,r Sm <0 根据平衡,需要高压,(because of the insignificant reduction of volume),升高温度不利于平衡的移动,但为了达到该过程可以接受的速率,反应温度大约在 2000℃,近来已发明一种低压生产金刚石的方法:把金刚石晶种(seed)放在气态碳氢化合物(甲烷methane,ethane)中,温度升高到 1000℃,可以得到金刚石粉末或者 crystal whiskers (4) C60 由 12 个正五边形和 20 个正六边形组成,每个碳原子以 sp3、sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子相连,使∠CCC 小于 120而大于 10928,形成曲面,剩余的 p 轨道在 C60球壳的外围和内腔形成球面 π 键,从而具有芳香性。 欧拉方程:面数(F) + 顶点数(V) = 棱数(E) + 2 a.structure:根据欧拉定理,通过 12 个正五边形和数个正六边形的连接可以形成封闭的多面体结构:C60为第一个五边形间互不相邻的封闭笼状结构,C70为第二个五边形间互不相邻的封闭笼状结构,两个五边形相邻的最小碳笼为 C50,三个五边形相邻的最...