第十七章 铜、锌分族Chapter 17 The Copper Subgroup and Zinc Subgroup 从本章开始,我们要讲 ds 区、d 区和 f 区元素的性质。 铜(copper, cuprum)、银(silver, argentum)和金(gold, aurum)位于长周期表中 IB 族,通常称为铜族元素,又称货币金属(coinage metal)。 锌(zinc)、镉(cadmium)和汞(mercury, hydrargyrum)位于长周期 IIB 族,通常称为锌分族。§17-1 铜分族The Copper Subgroup一、General Properties 1.The first ioniz ation energy (I1) Cu:7.726eV Ag:7.576eV Au:9.226eV IB 族元素的第一电离能比 IA 族元素的第一电离能高得多,这是因为 ns电子穿透了(n1)d10电子的屏蔽;从 Cu 到 Ag 第一电离能降低是因为 Ag 有较高的主量子数,价电子离核远,较易失去价电子,而 Au 的第一电离能却更大,这是由于Au 的 6s 电子不仅穿透 5d 而且还穿透 4f 电子的屏蔽。 2.Oxidation state:呈+1、+2、+3 氧化态各元素的特征氧化态为: +2 +1 +3 其中 Ag 的+1 氧化态之所以稳定,是因为 4d1 0电子构型相对较高的稳定性,例如 Pd 的电子排布为 4d105s0,是一个很好的说明。 3.Covalent properties: Cu、Ag、Au 形成共价键的倾向大于碱金属形成共价键的倾向。例如Cu2、Ag2、Au2的离解能分别为 174、158 和 210kJ·mol1,这是由于它们两个原子之间的空的 np 轨道与(n1)d 轨道上的电子对形成的附加 π 键所致。 4.Complexes 5.Existence in nature: 黄铜矿(copper pyrite, chalcopyrite):CuFeS2,赤铜矿(cuprite):Cu2O,孔雀石(malachite):CuCO3·Cu(OH)2,辉铜矿(copper glance):Cu2S。 银存在于 Pb、Zn、Cd 等硫化物矿中,Cu、Ag 和 Au 也共生于砷化物、锑化物以及硫化物砷化物中。Cu、Ag 特别是 Au 也有天然态存在。二、The Simple Substance 1.Physical properties: --red, --white, --yellow, 都是立方面心晶体(face-centered cubic crystal),由于 ns 和(n1)d 上的一个或几个电子都能参与成键,所以它们的熔、沸点较高,导电、导热性能好,有良好的延展性,特别是金(Au),它们都能形成合金(alloy):黄铜 (brass) (60% Cu,40% Zn),青铜 (bronze) (90% Cu,10% Sn),铜币(“copper” coin) (95% Cu,5% Al) ,银币(“silver” coin) (80% Cu,20% Ni) 2.Chemi...