液质联用法测定果蔬中氨基甲酸酯类农药残留褚乾梅;黄大明;朱梦洁;王雪;张姝娟;董菁;王盾【期刊名称】《《湖北农业科学》》【年(卷),期】2019(058)021【总页数】4页(P163-166)【关键词】高效液相色谱-串联质谱;果蔬;QuEchERs;氨基甲酸酯类农药;检测【作者】褚乾梅;黄大明;朱梦洁;王雪;张姝娟;董菁;王盾【作者单位】襄阳市农业科学院湖北襄阳441057【正文语种】中文【中图分类】O657.7+2;S481+.8氨基甲酸酯类农药以其残效小、选择性强、对人畜毒性较低等特点而被国内外广泛应用于病虫害的防治［1，2］。作为高毒有机氯农药的替代品，氨基甲酸酯类农药通过抑制乙酰胆碱酯酶的活性而引起神经递质乙酰胆碱的积累，造成神经功能紊乱，其在果蔬中的过量残留或长期暴露在环境中会对人们的身体健康造成一定的危害［3，4］。目前果蔬中该类农药的残留分析有高效液相色谱荧光法［5］、液相色谱-质谱联用法［6-8］、气相色谱法［9］和气相色谱质谱法［10］。而液相色谱-飞行时间质谱法用于农产品中农药残留分析为目前残留分析研究的热点［11］。高效液相色谱荧光法灵敏度高，选择性强，但在实际样品中，由于基质不同，个别蔬菜种类有较强干扰，无法做出进一步的确证［12］。液相色谱—三重四极杆串联质谱灵敏度高，抗干扰能力强，是目前痕量分析的首选方法［13］。快速、简单、廉价、高效、可靠和安全的分散固相萃取（QuEchERs）技术可用于果蔬中农药残留检测［14-16］。试验采用改进的QuEchERs方法提取、净化样品，结合高效液相色谱-串联质谱仪检测，建立12种氨基甲酸酯类农药残留的快速检测方法，以期为果蔬中氨基甲酸酯类农药残留的检测方法作补充，为襄阳市农产品质量安全监管部门日常监督提供科学、客观的技术依据。1材料与方法1.1材料与仪器果蔬样品：采用四分法取适量样品，用食品加工机将样品粉碎，装入保鲜盒中，于-18℃冰柜中保存，备用；氨基甲酸酯类农药标准品储备液（100μg／mL）：多菌灵、啶虫脒、克百威、甲萘威、嘧霉胺、苯醚甲环唑、哒螨灵、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（甲维盐）、咪鲜胺、烯酰吗啉、嘧菌酯、涕灭威亚砜均购于天津环保所；甲醇、乙酸铵为色谱级（JetBaker）；乙腈，甲酸为色谱级（Fisher）；试验用水为娃哈哈纯净水；0.22μm有机滤膜（津腾）；BondElutEN萃取盐包（内含4gMgSO4、1gNaCl，1g柠檬酸氢钠及0.5g柠檬酸氢二钠）和15mL净化管（内含885mgMgSO4、150mgPSA及15mgGCB）均购自美国Agilent公司。1.2仪器与设备Agilent1260超高效液相色谱系统，包括四元泵，在线真空脱气机，柱温箱，自动进样器（安捷伦公司）；API3200质谱仪，配有电喷雾离子源（ESI）（美国AB公司）；食品加工机（上海博朗）；CP4102电子天平（上海奥豪斯）；超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；5810R低温冷冻离心机（美国Eppendorf公司）；MS3涡旋混匀器（德国IKA公司）。1.3方法1.3.1标准溶液的配制分别取400μL100μg／mL的12种标准溶液加入到10mL容量瓶中，加甲醇定容至刻度，混匀，配制成4μg／mL的混合标准中间液，-18℃避光保存。混合标准工作液根据需要用甲醇配制。1.3.2样品制备准确称取10.0g粗粉碎的蔬菜样品置于50mL离心管中，加10mL乙腈和陶瓷均质子，涡旋振荡1min，加入BondElutEN萃取盐包，涡旋振荡1min，8000r／min离心5min，取6mL乙腈上清液加入到含有净化吸附剂和硫酸镁的15mL净化管中，涡旋振荡1min，8000r／min离心5min。准确吸取1mL上清液过0.22μm有机滤膜，待HPLC-MS／MS分析。1.3.3仪器条件1）色谱条件。色谱柱：ZOBRAXEclipseXDB-C18（150mm×4.6mm，5μm）；流动相：A为5mmol／L乙酸铵溶液（含0.1%甲酸），B为甲醇；梯度洗脱程序：0～6min，90%A→10%A；6～10min，10%A；10～10.01min，10%A→90%A；10.01～13min，90%A。流速1mL／min；进样量5μL；柱温40℃。2）质谱条件。电喷雾离子源（ESI）；正离子扫描；多反应监测（MRM）；毛细管电压：5500V；干燥气温度500℃；Gas1：60mL／min；Gas2：65mL／min。2结果与分析2.1质谱条件优化采用电喷雾离子源，在正离子模式下分别对0.5μg／mL的12种氨基甲酸酯类标准溶液进行母离子全扫描，确定其分子离子。再分别以...
