www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问草铵膦的生产工艺与技术进展2.1草铵膦生产方法综观国内外有关草铵膦的文献专利报道，除可用双丙氨酰磷经微生物发酵生产外，其合成方法绝大多数以三氯化磷或亚膦酸酯为起始原料，经过一定的反应过程合成膦酸酯，然后与某些氨基衍生物发生发应；由于其本身是一种氨基酸，因此也可将亚膦酸酯与烯醛反应后再利用Strecker反应，或将膦酸酯与丙二酸二乙酯的衍生物反应后再利用Gaburial反应等合成草铵膦。2.1.1阿布佐夫合成法该法采用亚膦酸酯衍生物为起始原料，反应历程筒捷，且反应条件要求不高，但是氨基保护基需经较为昂贵的三氟乙酸引入。2.1.2高压催化合成法该方法具有较高的收率，可达80％以上，但催化过程需要15-20MPa的高压，对设备的强度要求较高，不适宜于工业化生产；此外，CO属剧毒气体，而H2也比较昂贵。1/3www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问2.1.3低温定向合成法…2.1.4盖布瑞尔-丙二酸二乙酯合成法该法比较经典，反应条件也比较温和，不需要高温高压或过低的反应温度，但反应历程较长，并且要用到贵重的金属钠、液溴及二溴乙烷，总收率也比较低，仅约10％。另外。反应过程中过量的醇钠极易与膦化物发生副反应。2.1.5斯垂克-泽林斯基法…2.1.6手性合成子法…2.1.7其它方法草铵膦的合成方法中大部分都是合成外消旋混合物。此外，还有专门用于合成L-型草铵膦高效体的方法。1)酶合成法，即以Scholkopf法为基础，用生物酶来分离合成的外消旋体混合液，从而得到L-型草铵膦。主要用到的酶为q-胰凝乳蛋白酶、磷酸二酯酶I等。2)化学立体合成法，即以膦酸酯为起始原料，通过不同的立体选择剂(如L-乙烯基氨基乙酸、L-3-氨基丁烯酸酯等)来合成L一型草铵膦。3)拆分法，即主要用酶催化拆分合成的DL型草铵膦。酶合成法和拆分法虽然选择性高、专一性强，但合成成本比较高，大型工业化生产受到一定的限制而化学立体合成法一般步骤比较长、合成路线也较复杂，并且某些立体选择剂的制备也比较困难。2/3www.6chem.cn专业化工市场与投资顾问2.2草胺膦的合成技术进展…国内已申请以下草铵膦专利。表2.1草铵膦的专利123200810182615.5201010114766.4201010121836.9草铵膦的制备方法一种含有草铵膦、恶草酮的除草剂组合物及其应用草甘膦和草铵膦的复配除草剂2.3草铵膦质量指标内容摘自六鉴化工咨询(www.6chem.cn)发布《草铵膦技术与市场调研报告》3/3
