第�卷第�期����年�月应用化学�五�������������������������������������。������遥爪型液体聚合物及其多相共聚物的合成与表征‘��端梭基乙烯基四氢峡喃一环氧丙烷液体共聚醚的合成陈钟笑魏学荣张天坤料张庆余�中国科学院长春应用化学研究所�摘要本文探索了端经基液体聚合物,四氢峡喃一环氧丙烷共聚醚,与顺丁烯二酸醉的醋化反应,得到了端狡基乙烯基液体聚合物。通过控制反应温度,配料比以及选择适宜的催化剂,使端基转化率达到了���。用化学分析、核磁共振以及红外光谱分别对端基转化程度和聚合物结构进行了测定。引言末端乙烯基液体聚合物,可以通过端乙烯基与其它烯类单体共聚制备各种多嵌段的多相共聚物,近年来得到了人们的重视。许多学者都在探索末端乙烯基聚合物的合成路。�������〔‘〕采用丙烯酞氯或甲基丙烯酞氯与端控基液体聚异丁烯反应。金森克彦首先将端经基液体聚醚或共聚醚与二异氰酸醋反应,物,然后再与丙烯酸或甲基丙烯酸的�一经基乙醋反应。�生成端异氰酸醋基液体聚合����������〔“通过丙烯酸缩水线等��甘油醋����一��一���一�一�一��一����与端轻基或端梭基液体聚合物反应。箕���浦有二等人【‘则利用顺丁烯二酸醉�以下简称顺醉�与端经基液体聚丁二烯反应,制备端坟墓乙烯基液体聚丁二烯,但端基转化率�以下简称���只能达到��。显然,端基转化完全与否会对下一步的多嵌段共聚物的合成带来很大影响。�中国科学院科学基金资助课题。帕大连工学院���年毕业生。仑应用化学�卷本文通过顺醉与主链饱和的端经基液体共聚醚反应,合成了端竣基乙烯基四氢映喃一环氧丙烷液体共聚醚,经化学分析,核磁共振及红外光谱证明,端基转化率达���,并确认了聚合物的结构。实验部分�一�原料顺醉�熔点�℃,纯度�����,北京化工制药厂。端经基四氢映喃一环氧丙烷无规共聚醚��������������,�。��������������������,�。������,其结构为����������������一��。����一��一�今一�一�,杨州化工厂,���为经基含量����������‘,��为按轻基官能度“�所计算的数均分子量�。催化剂�四乙基氯化按,化学纯�四乙基澳化按,纯度������四丁基碘化按,纯度”��澳代十六烷基三甲胺,分析纯�对甲苯磺酸,分析纯����一二甲基节胺,分析纯。�二�醋化反应准确称量�一��端经基四氢峡喃一环氧丙烷共聚醚,所需量的顺醉和催化剂,装入玻璃管中立即封口,于恒温油浴中转动。�三�端基转化率��用测定反应体系中竣基含量的变化来计算��。其方法为�准确称量约����酉旨化后的混合物,溶于���丙酮中,以酚酞为指示剂,用����氢氧化钠的四氢吠喃一水�体积比�,��标准碱液滴定。按下式计算端基转化率����一��二�一一二石一一�一一一�������一���其中�为顺醉的摩尔数,��为醋化前总的狡基当量数��为滴定所得的醋化后总的狡基当量数,�。�为醋化前总的经基当量数。结果与讨论顺醉与端经基四氢吠喃一环氧丙烷无规共聚物进行端基转化时,其反应式为���一分������������一�于。����一��一���一������瓜工�期遥爪型液体聚合物及其多相共聚物的合成与表征��������一�一�����一�一�一令�������������于。�������于二�一�������一��一�一���一�反应温度及顺醉用及对��的影响由图�可知,随着反应温度的升高,端基转化率有较大幅度的增加。在助℃下反应�小时,�����的端基转化率只有��,而��℃,则上升为��。当温度继续上升到��℃,��基本上不再增加。值得指出的是,反应体系并没有因为温度的升高而产生凝胶,这可能是由于主链的饱和性所致。由图�可以看到,顺醉与经基当量比������为�时,端基转化率虽可达较高水平,但仍不能完全转化。表明在无催化剂存在的情况下,仅仅通过提高反应温度,延长反应时间,甚至加大顺醉用量都不能得到理想的端基转化率。声��℃�...
