第三章生漆的加工与改性第三章生漆的加工与改性2第三章生漆的加工与改性3.1生漆的特性3.2生漆的加工精制3.3生漆的化学改性3.4生漆过敏及其防治33.1生漆的特性3.1.1几个重要概念一、生漆生漆又称天然漆、土漆、国漆、大漆等。漆树经人工砍割从韧皮层分泌出来的天然胶乳。最古老的天然涂料。生漆的综合性能最优,被誉为“涂料之王”。二、生漆的组成及作用1、漆酚(Urushiol)不同饱和度脂肪烃取代基的邻苯二酚衍生物的混合物。4OHOHR漆酚的结构式R为C15至C17的饱和度不同的、双键位置不同的脂肪链取代基。结构决定漆酚除具有芳烃化合物的特性外,还兼有脂肪族化合物的特性。自然界不存在单纯由某一种结构的漆酚组成的生漆。每一中生漆中几种不同结构式的漆酚的混合比例均因产地或树种的不同而异。5漆酚是生漆的主要成膜物质(棕黄色黏液,空气中易氧化而呈黑色)。漆酚在生漆中含量为50%-70%。漆酚能溶于大多有机溶剂(如植物油、矿物油及苯类、酮类、醚类、醇类等有机溶剂),不溶于水。漆树产地、割漆时间影响漆酚的含量与组成。62、漆酶(Laccase)一种含铜蛋白氧化酶或称含铜糖蛋白。溶于水呈兰色溶液,不溶于有机溶剂。生漆中含量为1%-5%。能促进漆酚的氧化、聚合、偶合形成高分子的反应。生漆及其精制品常温固化成膜不可缺少的生物催干剂。73、树胶质一种多糖类物质。分子量有7700和22000两种。生漆中的含量一般为4%-7%。溶于水,不溶于有机溶剂。形成生漆天然胶乳的分散剂、悬浮剂、稳定剂。能参与成膜,并帮助漆液流平。84、水分生漆中的含量一般为15%-40%。形成生漆天然胶乳不可缺少的成分。在成膜过程中能和漆酶协同作用。5、其他成分生漆内还含有一些其他物质,如烷烃、含氧化合物等,还含有微量的锰、镁、钠、钾、钙、铝、硫、硅等元素及其氧化物。91011漆树生长在高山上(此图:上山的盘旋公路)12原始森林中的漆树林(一)13原始森林中的漆树林(二)14采割生漆用的器具15漆农正在采割生漆16四川.崇州.原始森林17漆厂工作人员考察生漆资源(一)18漆厂工作人员考察生漆资源(二)193.1.2生漆漆膜的性能一、突出的耐久性漆膜寿命可达1000至6000年,甚至更长时间。漆膜在使用过程中会越磨越有光泽。二、良好的耐腐蚀性能漆膜耐酸、耐水、耐盐及多种有机溶剂,不耐碱(因含有酚环结构)及氧化性酸。加入填料会提高耐腐蚀能力。203.1.2生漆漆膜的性能三、良好的工艺性能具有突出的打磨、抛光及耐磨性能。四、优良的力学性能漆膜硬度大而韧性略差,加入填料可提高其力学强度。五、耐热性高长期使用温度为150℃,短期使用温度为250℃。漆膜5%失重温度为270℃以上。经糠醛改性的生漆漆膜,长期使用温度为250℃,短期使用温度为350℃-400℃,700℃受热1分钟漆膜无变化。213.1.2生漆漆膜的性能六、良好的电绝缘性能干燥漆膜的击穿电压为50-80kv/mm,长期在水中浸泡漆膜击穿电压能保持50kv/mm以上。可作为电器设备的“三防”材料,即防水、防潮、防霉。七、生漆的缺点漆液粘度大;漆液保管困难;漆膜耐紫外线差;漆膜干燥速度慢;漆膜与金属粘结力差;漆膜颜色深;生漆毒性大。223.2生漆的加工精制生漆加工精制的过程就是指除去一部分水,再经氧化聚合到一定粘度,有时还根据使用要求添加一些颜料、油或树脂等。经加工精制(不外加溶剂)的生漆称为熟漆,它能直接使用,并具有好的施工性能和特殊性能。熟漆,也称工艺漆,包括推光漆、广漆、色漆三大类。233.2.1工艺漆一、推光漆不断搅拌使生漆和空气接触,水分挥发,漆酚发生氧化聚合生成分子量较大的低聚体的过程。漆液的颜色变化:乳白色→红白相间→紫红→棕黑。漆液的粘度变化:大→小(水分挥发);小→大(氧化聚合)。241、黑推光漆在炼制推光漆的过程中,加入2%-4%的Fe(OH)2。Fe(OH)2和漆酚反应生成黑色物质:OHOHRFe(OH)22+OHOFeOROHR黑推光漆色度纯正,黑而无杂色,亮度高,一次涂刷可得到较厚的漆膜,黑度经久不变,是工艺美术品和家具的主要色调之一,适用范围广。2522、红推光漆、红推光漆与黑推光漆相比,一是不加黑料,二是选用颜色与黑推光漆相比,一是不加黑料,二是选用颜色浅的生漆。浅的生漆。红推...