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第二章 第四节 木素的化学反应VIP免费

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第四节木素的化学反应主要研究:与制浆蒸煮和漂白有关的化学反应使木质素大分子溶解除去的途径:ﻼ木质素大分子碎片化ﻼ引进亲水性基团这种结构上的变化是通过亲核反应和亲电反应实现的。重点一、木素的化学反应类型游离基反应:游离基之间结合;游离基和其他分子反应生成共价结合。游离基反应:A•+•B→A—B离子反应:阳离子和阴离子与其有相反电荷的离子结合,形成共价结合。热分解和光反应是游离基反应;溶液中的反应属离子反应。亲核试剂(电子供给体):离子反应生成共价键结合时,提供电子对的原子具有亲核性称为亲核试剂(nucleophilicreagent)或电子给予体。亲电试剂(电子接受体):离子反应生成共价键结合时,接受电子对的原子具有亲电性称为亲电试剂(electrophilicreagent)或电子接受体。二、木素结构单元的化学反应性能碳-碳键、二芳基醚键:稳定α-醚键、β-芳基醚键和甲基芳基醚键:易于裂开这些醚键所形成的结构单元的反应性能,受到在木素结构单元侧链的对位上游离的酚羟基的影响,因此把这些木素结构单元分为酚型结构和非酚型结构两大类。木素大分子中联接键型不同、功能基不同,木素的反应性能差别很大。1、酚型结构单元结构特点:苯环上有游离羟基,通过诱导效应使酚羟基对位侧链上的α-C原子活化,反应能力增强。例如:α位存在醚键,则醚键易断裂,使α-C处于缺电状态,极易引入一些负离子,如S2-,HSO3-等;α位存在游离羟基,则直接引入负离子。易发生反应2、非酚型结构单元苯环的酚羟基上有取代基,以酚醚键形式存在。非酚型单元中存在的α-醚键、β-醚键都比较稳定(反应活力较弱)。三、木素的亲核反应(一)木素亲核反应的特点1、和木素起反应的亲核试剂亲核性:指试剂给予电子的能力(试剂对原子核的亲合力)。其决定于电子云极性强弱和化学质点的空间构型。亲核试剂:H2O、C6H5O-、SO2、OH-、SCN-、H2SO3、SO3H-、S2O32-、SO32-、SH-、CH3O-、S2-、C2H5O-。木素能和一些亲核试剂发生反应,不同的亲核试剂其亲核性是不同的。所谓亲核性,是指试剂给予电子的能力或是指试剂对原子核的亲合力。亲核试剂亲核能力的强弱以亲核性参数E表示一些试剂的亲核性能亲核试剂H2OC6H5O-SO2OH-SCN-H2SO3SO3H-S2O32-SO32-SH-S2-E11.461.511.651.831.992.272.522.572.573.08表2-23各种pH值下蒸煮液的组成反应初pH蒸煮液组成14氢氧化钠XOH14硫酸盐XOH+Na2S10+碱性亚硫酸盐XSO3+XOH(Na2S)6~9+中性亚硫酸盐XSO3+XCO3(XOH或无)2~6亚硫酸氢盐XHSO31~2酸性亚硫酸盐H2SO3+XHSO3注:表中X为阳离子,主要为钙、镁、钠、氨亲核性:OH-

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