第二章酸碱滴定法VIP专享VIP免费

第二章酸碱滴定法2.1概述1.离子的活度、活度系数的计算iiiZcI221离子强度的计算：(只考虑强电解质)IZii25.0lgI较小时:]å1[512.0lg2IBIZii活度系数的计算:一般用于定性判断注意:I对高价离子的影响大.23Fe/Fe'E)Fe(CN)/(Fe(CN)4636'E例:离子强度I增加,?2.酸碱反应平衡常数Kt的计算:说明：分析化学中采用的酸碱理论是brΦnsted质子理论。原因:对酸碱强弱的量化程度最高，但不适用于无质子存在的体系。3.浓度常数与活度常数的换算:（附表查的是活度常数）2.2分布分数的计算(重点)要求掌握:1.理解分布分数的定义.2.一元、多元弱酸及其盐的各种型体的分布分数计算公式.3.各种存在型体平衡浓度的计算.4.已知溶液PH会判定哪种型体为主---比较公式的分子即可.例题:判定PH=9.78的浓度为0.1mol/L某磷酸盐溶液中,哪种存在型体为主.并计算其浓度.(磷酸的pKa分别为:2.12、7.20、12.36)PH=7.20?2.3质子条件与溶液PH的计算(重点)1.MBE、CBE、PBE的书写例:将20ml0.1mol/LNaOH与10ml0.10mol/LH2SO4混合,其PBE为?将20ml0.1mol/LHCl与10ml0.10mol/LNa2CO3混合,其PBE为?浓度为C1mol/L的HCN与C2mol/L的NaOH的混合水溶液，其PBE为?掌握三种平衡的书写方法PBE的书写:如溶液中含有两个能反应的物质,可按反应后的产物书写.共轭酸碱对型缓冲溶液PBE的书写HB(Camol/L)+B-(Cbmol/L)参考水准H2O,HB：bC-[B]][OH][HPBE参考水准H2O,B-:PBE][OH-[HB]][HaC例:0.1mol/L硼砂的PBE?2.各种溶液PH的计算一元弱酸、碱：多元弱酸、碱:一般可按一元弱酸、碱处理弱酸+弱酸、弱碱+弱碱：两性物质：酸式盐、1:1弱酸弱碱盐、氨基酸、弱酸+弱碱缓冲溶液：其他：由MBE推导(不常见)要求掌握以下溶液PH计算公式(近似式、最简式及条件)注意:一定要准确判断属于哪一类溶液.2.5缓冲溶液1.PH计算HB(Camol/L)+B-(Cbmol/L)][OH-][H][OH][H[B][HB]][HbaaaCCKK精确式酸性范围内:][][][HCbHCKaHa碱性范围内:][][][OHCOHCKHbaa近似式当溶液PH≤2(≥12)时应考虑用近似式,否则误差大.当Ca，Cb≥100[H+]或Ca，Cb≥100[OH-]:baaCCKH][abCCpKpHalog最简式:常用2.缓冲容量的计算CAHA3.22])H[(][H3.2aaKCKA—HA的缓冲容量:][][AHAC3.影响的因素①缓冲物质的总浓度C.C愈大,缓冲容量愈大。②,比值愈接近1,缓冲容量愈大。][][AHAcC575.0430.2max当,即pKa=pH时:1][][AHA例题1.今欲配制具有最大缓冲容量的六次甲基四胺缓冲溶液,应在100ml0.1mol/L六次甲基四胺中加入多少ml1mol·LHCl?PKb(CH2)6N4)=8.852.用强酸滴定弱碱时哪一点缓冲容量最大?3.下列溶液中缓冲容量最大的是?最小的是?①0.1mol/LHAc0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc②③0.1mol/LHCl1mol/LHAc+1mol/LNaAc④a=50%5ml4.缓冲范围PH=PKa±1缓冲溶液的选择依据:pKapH注意:以上两个式子均是用pKa,如给出的是PKb一定要转化成Pka.例:NH3H2O的pKb=4.74,则NH3-NH4+的缓冲范围是?说明:缓冲溶液PH计算及缓冲容量的计算常出计算题.5.标准缓冲溶液-----校正酸度计常用标准缓冲溶液种类:缓冲溶液pH(25oC)饱和酒石酸氢钾(0.034mol·L-1)3.557邻苯二甲酸氢钾(0.050mol·L-1)4.0080.025mol·L-1KH2PO4+0.025mol·L-1Na2HPO46.865硼砂(0.010mol·L-1)9.180组成:1)由逐级离解常数相差较小的两性物质组成.2)由共轭酸碱对组成.标准缓冲溶液pH的计算：P134例题25习题132.6酸碱指示剂1.变色原理:2.变色范围、变色点①理论变色范围与变色点的确定②解释理论变色点与实际变色点不同③掌握常用指示剂的变色范围与变色点(甲基橙酚酞甲基红百里酚酞)3.指示剂用量及离子强度对变色点的影响(定性判断)4.混合指示剂种类:指示剂+指示剂;指示剂+惰性染料两种混合指示剂的异同点:2.7酸碱滴定法基本原理1.酸碱滴定中研究滴定曲线的意义(1)了解滴定过程中PH的变化(2)估计被测物可否被准确滴定(3)选择合适指示剂（研究其他滴定曲线的意义与此类似)2.滴定曲线的绘制一元强酸、碱的滴定一元强酸滴定一元弱碱一元强碱滴定一元弱酸将滴定过程分成四个阶段,计算每个阶段被测溶液的PH值.掌握以下体系...