分析化学实验 氯化物中氯含量的测定VIP免费

2011年11月22日主讲人孙敏博士微量滴定管5mL常量滴定管50mL一、实验目的学习AgNO3标准溶液的配制和标定掌握用莫尔法进行沉淀滴定的原理、方法和操作沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应，以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。根据指示剂的不同，按创立者的名字命名，银量法可以分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法等。二、实验原理莫尔(Mohr)法佛尔哈德(Volhard)法法扬司(Fajans)法银量法铬酸钾(K2CrO4)铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]吸附指示剂直接滴定法:Ag+返滴定法:卤素离子酸性染料碱性染料以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。莫尔法10-sp-101.8)(AgClClAgK白色12sp4224102.0)(CrOAgCrO2AgK砖红色滴定反应和指示剂的反应滴定反应和指示剂的反应)CrOsp(Agsp(AgCl)42sssp]][ClAg[Ksp242][CrO]Ag[K由于AgCl沉淀的溶解度比Ag2CrO4小，因此溶液中首先析出AgCl沉淀。当AgCl定量沉淀后，过量1滴AgNO3溶液即与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点。莫尔法溶液的酸度指示剂的用量pH:6.5~10.55×10-3mol·L-1Ag2CrO4沉淀过迟出现，甚至难以出现Ag2O沉淀析出碱性太强CrO42-减小酸性太强终点过早出现影响终点观察浓度过高终点出现过迟影响准确度浓度过低如果有铵盐存在，溶液的pH需控制在6.5~7.2之间。)(CrOAgCrO2Ag4224砖红色)(AgClClAg-白色凡是能与Ag+生成难溶性化合物或络合物的阴离子都干扰测定。如PO43-，AsO43-，SO32-，S2-，CO32-，C2O42-等。大量Cu2+，Ni2+，Co2+等有色离子将影响终点观察。凡是能与CrO42-指示剂生成难溶化合物的阳离子也干扰测定。如Ba2+，Pb2+能与CrO42-分别生成BaCrO4和PbCrO4沉淀。Al3+，Fe3+，Bi3+，Sn4+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，会干扰测定。适用范围用AgNO3直接滴定Cl-、Br-，也可滴定I-及SCN-(误差大)测定试样中的Ag＋(加入一定且过量的NaCl)(1)NaCl基准试剂在500~600oC高温炉中灼烧半小时后，置于干燥器中冷却。将NaCl置于带盖的坩埚中加热搅拌，待爆炸声停止后，继续加热15min，将坩埚放入干燥器中冷却后使用。三、主要试剂(2)AgNO3溶液0.05mol·L-1(教师已配好)称取5.1gAgNO5.1gAgNO33溶解于600mL600mL不含Cl-的蒸馏水中，将溶液转入棕色试剂瓶中，置于暗处保存，以防见光分解。(3)K2CrO4溶液50g·L-1——指示剂1、AgNO3溶液的标定准确称取0.7~0.9gNaCl基准物质于小烧杯中，用蒸馏水溶解，转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。(一排一份，4人共用)2.00mLNaCl溶液→锥形瓶→加入5mL水，2滴K2CrO4溶液→不断摇动，用AgNO3溶液滴定至出现砖红色沉淀。四、实验内容2、试样分析准确称取0.7~0.9gNaCl样品于烧杯中溶解→定容至250mL容量瓶(一人一份，不允许共用)2.00mLNaCl溶液→锥形瓶→加入5mL水，2滴K2CrO4溶液→不断摇动，用AgNO3溶液滴定至出现砖红色沉淀(黄色中稍带红色即可)注意事项注意事项实验结束后，将装有AgNO3溶液的滴定管先用蒸馏水冲洗2~3次后，再用自来水洗净，以免AgCl残留于管内。五、思考题1．莫尔法测氯时，为什么溶液的pH须控制在6.5~10.5？若存在铵离子，溶液的pH应控制在什么范围，为什么？2．以K2CrO4为指示剂时，指示剂浓度过大或过小对测定有何影响？3.K2CrO4指示剂指示滴定终点的原理？