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高分子科学基础总结高分子、高分子化合物、聚合物、高分子材料、单体、结构单元、重复单元、聚合度、连锁聚合、逐步聚合、引发剂、半衰期、动力学链长、反应程度、取向、聚合度、自由基、临界胶束浓度、平均官能度、阻聚、缓聚、胶束、凝胶点、引发剂效率、双基耦合与双基歧化终止。一、高分子科学的基本概念第一章高分子概论结构单元与重复单元结构单元:组成高分子链骨架的、体现高分子结构特征的基本单元,也称单体单元、链节。重复单元:高分子链上化学组成和结构均可周期性重复的最小单位。聚合度:构成大分子的结构单元数。用或表示。DPXnNH(CH2)6NHCO(CH2)4CO.n结构单元结构单元重复单元(a)聚氯乙烯(均聚物)(b)尼龙—6,6(缩聚物)Xn=n=DPXn=2n=2DP2)性能塑料(热塑性和热固性)、橡胶、纤维、涂料和粘合剂3)主链结构碳链高分子—主链由碳原子组成的高分子。杂链高分子—主链除碳原子外,还有氧、氮、硫其它元素。元素有机高分子—主链无碳原子,侧基为有机基团。无机高分子—主链及侧链无碳原子。聚合物的分类方法自由基聚合连锁聚合反应离子聚合(活性中心)配位聚合聚合机理逐步聚合反应(官能团)4)按聚合机理高分子结构链结构聚集态结构(三级结构)近程结构(一级结构)远程结构(二级结构)化学组成键接方式立体构型分子链的形状——直链、支化和交联结构单元单个高分子链大小——分子量形态——构象多个高分子链之间的排列和堆砌结晶形态非晶形态取向液晶织态二、高分子结构聚合物的分子结构对主链的柔顺性有何影响?高分子链柔顺性是指分子链能够改变构象的特性。且其柔性程度随构象数增多而增大。内旋转是导致分子链出现柔性的根本原因。高分子链的内旋转受其分子结构所制约,因而分子链的柔性必然与其分子结构密切相关。(1)主链结构:主链中含有C—O、C—N、Si-O键,其内旋转均比C—C键容易。烯类聚合物主链中含有双键,其相邻的单键因非键合原子间距的增大而变得更容易旋转。主链中含有共轭双键则因派电子云的重叠而不能产生内旋转,是刚性链。主链中引入苯环、杂环,则柔性减小。(2)侧基:侧基极性越强,数目越多,相互作用越大,链的柔性越差。非极性侧基,体积越大,空间位阻就越大,刚性增加。如果侧基对称,使链间距增大,相互作用减小,柔性增大。(3)氢键:氢键会增加分子链的刚性。三、高分子性能与应用高分子化合物的溶解性能非晶态高分子:先溶胀,再溶解晶态高分子:分为极性和非极性极性:溶胀,常温溶解非极性:先融化,再溶解交联高分子:只能溶胀图1.6非晶态聚合物的热-机械曲线图1.7晶态聚合物的热-机械曲线Ma

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