怜��年第期渝州大学学报!自然科学版∀#∃%&∋()∃∗+%,−∃%%∋./0&1.2+艺第34期聚苯乙烯树脂的间接氯甲基化反应蒋永生!化学系∀李安平!科研处∀〔摘要〕介绍了聚笨乙烯树脂间接藏甲基化的方法。对影响氛甲基化反应的一些条件、因素作了讨论5关锐询聚笨乙烯树脂间接氮甲基化6前言聚苯乙烯树脂氯甲基化合成的氯甲基聚苯乙烯树脂,是固载化相转移催化剂合成的基本原料,对氯甲基化反应的研究,已有不少文献报导。传统的方法是用氯甲醚直接氯甲基化5这种方法有反应彻底,不需要溶剂的优点,但最大的缺点是反应中产生强致癌物质二氯甲醚。因此,这种直接氯甲基化的方法将被逐渐淘汰,而寻求一些新的氯甲基化的方法是目前化学工作者研究的热点。我们用天津南开化工厂生产的交联度为78肠的微孔聚苯乙烯小白球,甲缩醛及氯化亚枫为原料,在无水,9:.;催化下进行氯甲基化反应,制得氯甲基聚苯乙烯树脂,反应后树脂中含氯量可达到7<肠=74肠左右〔‘」。并且对影响氯甲基反应的部份因素>反应温度,反应时间,树脂溶胀等作了讨论。7实验部份原理;1∃:.;?:−�∃:−;∃:−�一∀:−。∃:−;:.?≅8;?:−�:.升Α亘∀?:−�∃:−,:.兰黔二卜Α互∀一:−,:‘?:−�∃−实验过程;在装有≅8�甲缩醛的三颈瓶中,于3≅℃时7小时内滴加≅ΒΧ氯化亚飒,滴加完毕后再反应,ΧΔ。将此反应液倒入经78ΒΧΧ53一二氯乙烷溶胀7Δ的3≅�聚苯乙烯树脂中,再搅拌反应�Δ,加入无水,9:.;粉未作催化剂,控制反应温度≅一≅8℃,搅拌反应ΕΔ。反应完毕后依次用甲醇,二氯乙烷,蒸馏水洗涤树脂直至无:.一存在。烘干,称重,用改良的斯切潘诺本文收到日期;7��一。<一。≅日�扫夫法测定氯含量〔3〕3实验结果和讨论影响氯甲基化反应的因素较多,本文仅对反应温度,反应时间,聚苯乙烯树脂的溶胀时间等因素作了探讨。·一刃357反应温度的影响由实验得出反应温度对氯甲基化的程度有较明显的影响,实验结果见表7。表7反应温度对氯甲基化的影响�8℃8℃≅8℃≅≅℃Φ8℃<8℃树脂含氮量!肠∀反应后树脂外观备注7�5<�7≅5≅�浅黄小球浅黄小球反应时间为<Δ7<5≅77<5≅8黄色小球浅棕黄小球7<54�7≅53�棕黄小球甲缩醛用量≅8�1∃:.;1∃ΒΧ深棕色少量粉未树脂3≅�从表Χ可见,温度对氯甲基化程度有较大影响。温度升高树脂氯甲基化程度增大,当海度升至≅8℃时,氯甲基化反应后树脂的含氯量基本上已达到峰值,树脂在≅8℃、≅℃、Φ8七‘温度下氯甲基化反应,反应后的含氯量变化不大。但当反应温度升至<8℃时,反应后树脂的氯含量有所下降,可能是较高温度下体系出现自交联作用的原因。≅℃以下反应树脂有较高的氯含量,所得的氯甲基聚苯乙烯树脂为浅棕黄色的刚性小球,温度过高,不但氯含量有所下降,而且树脂的机械强度将受到影响,甚至完全碳化。因此温度控制在≅8℃左右为宜。353反应时间对筑甲基化反应的影响从本氯甲基化方法的实验过程可以看出,反应中多处涉及到时间问题,本文认为,在时间因素上,对氯甲基化反应影响较大的是;在反应体系中加入催化剂,9:73,并升温至≅8℃后的反应时间,不同时间对氯甲基化的影响见表3表3反应时间对氯甲基化反应的影响加,9:.;后反应时间!Δ∀其它过程时间!Δ∀反应温度!℃∀氯含量!肠∀753875≅≅7Φ5877<5≅8备注甲缩醛用量≅8�1∃:73用量1∃ΒΧ树脂用量3≅�9曰8八曰八以��!刁匕∀#匕∃刀%&∃∋∃()∗+,(−反应时间增加,树脂含氯量增加,反应时间达+.后,延长反应时间对氯甲基化反应的影响甚微,因此,加入催化剂/0123后反应时间为+.已能满足要求。4,−聚笨乙烧树脂溶胀对氮甲基化反应的影响5“〕+),用Γ53一氧乙烷作溶胀剂,将树脂溶胀后进行氯甲基化反应有一定的影响,术文由实验得出;树脂溶服ΗΔ基求上已达极限,反应后即能有较高的含氯量>;3滩树脂溶肤至少需要溶胀剂48ΒΧ>溶胀过的树脂比牙>溶胀过的树脂氯甲越化反应∀自含氧量�Ι左右。表�树脂溶胀对反应的影响溶胀时间Δ溶胀剂用量!ΒΧ∀树脂用量!ϑ∀反应后含氯量肠78878878878875�37<5≅�7<5≅7<5≅一匀匕门一9Ε�臼今翻Κ一3过夜!ΕΔ∀氯甲基化反应是一个复杂的反应,影响的因素较多。氯甲基化方法的本身,催化剂的用量及种类,聚苯乙烯树脂的交联度,孔...
