北京建筑工程学院学报JOURNALOFBEIJINGINSTITUTEOFCIVILENGINEERINGANDARCHITECTURE文章编号:1004-6011(2003)03-0016-04两种COD测定方法的比较及分析Ξ张亚东刘松(城市建设工程系,北京100044)摘要:用两种方法测定了邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值,以验证改进的COD测定方法的可靠性,比较了两种COD测定方法的优缺点和适用范围。关键词:COD测定;国标法;改进法;适用范围中图分类号:TU991.21文献标识码:A0概述化学需氧量(COD)是水质测定中的重要指标,它反映了水被污染的情况。COD是指在一定条件下,用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,可以反映水中受还原性物质及有机物污染的程度。一般测定COD采用重铬酸钾法,即在酸性条件下,经重铬酸钾氧化处理时水样中溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。经典的重铬酸钾法在GB11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》中有规定。为了提高效率,目前除采用COD快速测定仪外,还可以将国标中的经典方法适当改进,也可达到快速准确测定COD的目的。目前改进的COD测定法是将原国标法中的回流消解部分改用专用的COD消解炉进行消解,同时降低水样及药品用量,其它部分与国标方法相似。由于改进的测试法在试剂配制、水样及试剂用量、加热方式上的不同,其方法及数据可靠性需用GB11914-89方法验证。本文用国标法和改进法分别测定了已知COD值的邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD数据,来验证改进的COD测定法的可靠性,并进而比较了两种COD测定法的优缺点及适用范围。1试剂和仪器1)试剂:重铬酸钾溶液、硫酸亚铁铵溶液,硫酸银,硫酸汞,试亚铁灵指示剂,浓硫酸。2)水样:邻苯二甲酸氢钾标准溶液,理论COD值分别为50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L、400mg/L、500mg/L、700mg/L,所有试剂及水样均为现配现用。根据GB11914-89的规定,称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水,并稀释至1000ml,混匀。以重铬酸钾为氧化剂,则邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g),故该标准溶液的理论COD值为500mg/L。其他浓度标准溶液以相似方法配制。3)仪器:表1国标法和改进法使用仪器国标法改进法电炉、回流用玻璃仪器、常量滴定装置及配套玻璃仪器COD专用消解炉、半微量滴定装置及配套玻璃仪器烘箱、冰箱、分析天平及其它相关玻璃仪器等2实验原理国标法和改进法的实验原理相同,都是在待测水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指第19卷第3期Vol.19No.32003年9月Sep.2003Ξ收稿日期:2003-01-03作者简介:张亚东(1974年—),女,理学硕士,讲师,化学教研室。示剂,用硫酸亚铁铵(标准滴定溶液)滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的体积和试样体积计算水样中的化学需氧量(COD)。3实验方法两种测定方法测定水样COD实验步骤列于表2。表2国标法和改进法测定水样COD实验步骤国标法改进法将20.0ml水样置于250ml锥形瓶中,加入重铬酸钾标液(A)10ml,安装回流装置,从冷凝管上口加入30mlH2SO4-Ag2SO4溶液,混匀后回流2h。冷却后稀释至140ml,加指示剂3滴,用硫酸亚铁铵溶液滴定至由绿变红褐色,同时进行空白试验。向专用消化管中加入水样2.5ml,加消解液1.5ml,再加入催化液3.5ml,将消化管加盖旋紧摇匀,放入已升温至150℃的消解炉中加热2h。冷却后稀释至15ml左右置于25ml锥形瓶中,加指示剂12滴,用硫酸亚铁铵溶液滴定至由绿变红褐色,同时进行空白试验。注:重铬酸钾标液(A):浓度为0.250mol/L,改进法中消解液及催化液为自配,成分见表4。4实验结果与讨论411方法及数据可靠性讨论在国标法中可以通过测定邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值作为校核试验来检验操作技术及试剂纯度,从而判断所得数据的可靠性。那么,在试剂纯度相同的情况下,用国标法和改进法分别测定邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值,可以验证改进法的操作方式是否得当,进而判断改进法所得结果的可靠性,所得结果见表3。表3国标法和改进法测定邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值结果比较水样理论COD值(mg/L)国标法测得水样COD值(mg/L)国标法结果/理论值(%)改进法测得水样COD值(mg/L)改进法结果/理论值(%)700689.798.5685.998.0500492.698...
