三氯化六氨合钻的制备及其组成的确定应091—4第十四组组员：-2-实验一、三氯化六氨合钴的制备一、实验目的1、掌握三氯化六氨合钴的制备、提纯及组成和结构分析的测定方法。2、熟练抽滤装置的使用。3、加深理解配合物的形成对三价钴稳定性的影响。二、实验原理在水溶液中，电极反应财CO3+/CO2+=1.84V,所以在一般情况下，Co(II)在水溶液中是稳定的，不易被氧化为Co(III)。相反，Co(III)很不稳定，容易氧化水放出氧气(輕CO3+/CO2+=1.84V＞輕O2/H2OT.229V)。但在有配位剂氨水存在时，由于形成相应的配合物[CO(NH3)6]2+,电极电势邨CO(NH3)63+/CO(NH3)62+=0.1V，因此CO(II)很容易被氧化为CO(III),得到较稳定的Co(III)配合物。因此，常采用空气和电。?氧化二价钻配合物的方法来制备三价钴的配合物。氧化钻(III)的氨配合物有多种，主要是三氯化六氨合钻(III)[CO(NH3)6]C13,橙黄色晶体；三氯化五氨・水合钻(III)[CO(NH3)5(H2O)]C13，砖红色晶体；二氯化氯・五氨合钻(III)[CO(NH3)5C1]C12,紫红色晶体，等等。他们的制备条件各不相同。在有活性炭为催化剂时，主要生成三氯化六氨合钻(III)；在没有活性炭存在时，主要生成二氯化氯•五氨合钻(III)。本实验中采用H2O2作氧化剂，在大量氨和氯化铵存在下，选择活性炭作为催化剂将Co(II)氧化为Co(III),来制备三氯化六氨合钻(III)配合物，反应式为：2COC12+10NH3+2NH4CI+H2O2====2[CO(NH3)6]C13(橙黄)+2H2O三氯化六氨合钻(III)是橙黄色单斜晶体，20oC时在水中的溶解度为0.26molL-i。将粗产品溶解于稀HC1溶液后，通过过滤将活性炭除去，然后在高浓度的HC1溶液中析出结晶方程式为：[Co(NH3)6]3++3Cl-===[Co(NH3)6]Cl3三、实验仪器与试剂仪器名称：锥形瓶、电炉、研钵、量筒、普通天平、电子天平、胶头滴管、烧杯、抽滤装置(1套)实验试剂：NH4C1(C.P.)、C0CI2・6H2O(C.P.)、H2O2(C.P.)、NaOH(C.P.)、KI(C.P.)、NaCl(C.P.)、浓氨水(C.P.)、HCl溶液(C.P.)、乙醇(C.P.)、活性炭四、实验步骤1、在锥形瓶中，将4gNH4C1溶于8.4g水中，加热至沸(让其溶解)，加入6g研细的COC12・6H2O晶体，溶解后，加0.4g活性炭，摇动锥形瓶，使其混合均匀。2、用冷水冷却，加13.5mL浓氨水，再冷却至283K以下(防止因温度过高造成的Hz。?分解并且低温下反应温和)，用滴管逐滴加入13.5mL5%H2O2溶液，水浴加热至323〜333K,保持20min,并不断摇动锥形瓶(盖住，防止NH3挥发)。3、用水浴冷却至273K左右，吸滤，不必洗涤沉淀，直接把沉淀溶于50ml沸水中(水中含1.7mL浓HC1)。趁热吸滤(分离活性炭)，慢慢加入6.7ml浓HC1于滤液中，即有大量-3-橘红色晶体析出，用冰浴冷却后过滤；4、晶体以冷的2ml2mol・L-iHCl洗涤，再用少许乙醇（与三氯化六氨合钻不互溶，具有使产品松散、加快产品干燥的作用）洗涤，吸干；5、晶体在水浴上干燥，称重，计算产率。五、实验数据得到样品的质量m2.75g六、数据处理理论产品质量：m=6.0x267.5—237.9=6.77g产率=2.75—6.77xl00%=40.6%七、误差分析1、制备过程中晶体析出时间短，造成晶体未完全析出导致产率下降。2、没有进行冰浴冷却，造成晶体减少。3、可能加热过度，造成样品分解，使得产率下降。4、反应不充分，产量低。实验二、氨的测定一、实验目的1、学习使用凯氏定氮仪。2、练习酸碱滴定的基本操作。3、学习通过误差分析解释最低反应物使用量。二、实验原理配离子[Co（NH3）6]3+很稳定，常温时遇强酸和强碱也基本不分解。但在强碱条件下煮沸时会分解放出氨：[Co（NH3）6]Cl3+3NaOH===Co（OH）3+3NaCl+6NH3fNH3受热挥发，被硼酸吸收：NH3+H3BO3===NH4H2BO3（蓝绿色）用盐酸溶液标定吸收氨气的硼酸溶液（硼酸铵溶液）：NH4H2BO3+HCl===H3BO3+NH4Cl三、实验试剂与仪器仪器名称：250mL锥形瓶、酸式滴定管、碱式滴定管、铁架台、KDY—9810凯氏定氮仪、量筒实验试剂：水、2%的硼酸标准溶液（C.P.）、甲基红溴甲酚绿、盐酸（C.P.）、NaOH溶液（C.P.）、NaCO3・5H2O固体四、实验步骤1、准确称取0.2g左右的试样，加30ml水溶解在250mL锥形瓶⑴中，在另一个250ml-4-锥形瓶⑵中加入50ml2%的硼酸标准溶液以吸收放出的氨气。2、按要求设置凯氏定氮仪，将样品倒入石英管...
