稀土_RE_Sm_Gd_Eu_乙二胺N_N_省略_乙酰胺苯甲酸_二乙酸配合物合成VIP免费

第29卷第1期Vol129No11中国稀土学报JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY2011年2月Feb12011收稿日期:2010-05-20;修订日期:2010-12-27基金项目:广东省自然科学基金资助项目(06021469,10251009001000003),广东省科技计划项目(2009B011000012,2010B010800029)资助作者简介:郝志峰(1971-),女,教授,博士;研究方向:无机功能材料*通讯联系人(E-mai:lhaozhifeng3377@163.com)稀土(RE=Sm,Gd,Eu)乙二胺N,N-二(2-乙酰胺苯甲酸)二乙酸配合物合成、表征与性质郝志峰*,陈林渺,马肖依,刘文锋,余坚,余林(广东工业大学轻工化工学院,广东广州510006)摘要:通过乙二胺四乙酸二酐(EDTAD)与邻氨基苯甲酸进行酰化反应,得到乙二胺N,N-二(2-乙酰胺苯甲酸)二乙酸配体(H4L),并分别与Sm、Gd和Eu稀土离子在乙醇-水溶液中反应得到系列稀土配合物。通过IR、摩尔电导率、UV、元素分析及热重-差热分析对配合物进行表征,得出配合物的化学组成为RE(HL)#3H2O(RE=Sm,Gd,Eu)。IR表明,配体(H4L)形成配合物后出现了羧酸盐特有的反对称伸缩振动吸收峰Mas,COO-和对称伸缩振动吸收峰Ms,COO-,配体以羧酸根的形式与稀土离子配位。室温下测定了配合物的荧光激发光谱和发射光谱,Gd(HL)#3H2O和Sm(HL)#3H2O的荧光光谱中主要观察到配体强的发射峰,而配合物Eu(HL)#3H2O还显示Eu离子的特征发射光谱,在597nm处5D0y7F1跃迁的发射峰最强。循环伏安法研究配合物的电化学性质表明配合物都表现出不可逆的氧化还原过程。关键词:乙二胺N,N-二(2-乙酰胺苯甲酸)二乙酸;稀土配合物;荧光光谱中图分类号:O614.3文献标识码:A文章编号:1000-4343(2011)01-0018-06稀土化合物由于具有生物学和药理学性质、强荧光性、催化性等而受到人们的广泛关注,并进行了大量的研究[1,2]。乙二胺四乙酸(EDTA)因含有多个N,O原子而具有多个配位点,它能与金属及其他配体一起组装,得到具有新颖结构的具有独特催化活性、特殊光电磁学性质或者具有仿生和治疗作用的簇合物和多维配合物[3~5]。对EDTA进行修饰后的衍生物,可作为放射性金属的排泄剂应用于癌症放射线化疗[6],也可作为有毒金属离子的解毒剂而被用于临床中[7]。目前,对EDTA进行修饰的报道中非芳香氨基衍生物较多[8],如二甲胺衍生物、二丙胺衍生物、二羟甲吡啶衍生物等,而对含芳香基团的EDTA衍生物的研究较少。芳香羧酸作为配体能很好地将吸收的能量传递给稀土离子,使稀土离子发光增强;同时EDTA的芳香氨基衍生物中羧基氧和氨基氮与稀土离子的配位方式多样,可以明显地降低稀土离子对人体的毒性作用。本文利用邻氨基苯甲酸与EDTA的二酐进行酰化反应,合成多胺多羧酸有机芳香族羧酸作为配体,然后分别与Sm,Gd和Eu等稀土离子配位形成配合物。通过对配合物电化学性质和荧光光谱的研究,为该类配合物在生物医学、功能材料等方面的应用提供一定的理论依据。1实验1.1仪器与试剂Nicolet380型傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片,美国Thermo公司);PE2400型元素分析仪(美国PE公司);T-245紫外可见分光光度计(日本岛津公司);STA409PC型综合热重分析仪(德国NETZSCH公司);Fluoromax-4荧光光谱仪(法国HORIBAJobinYvon公司);DDS-11A型数显电导率仪(上海雷磁厂);CHI650电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)。水合稀土氯化物RECl3#6H2O由稀土氧化物RE2O3(纯度99.9%,国药集团上海化学试剂有限公司)制备。其余所用试剂均为市售分析纯,溶剂经干燥和蒸馏处理。配体H4L根据文献[9]合成,其结构经元素分析和1HNMR证实。1期郝志峰等稀土(RE=Sm,Gd,Eu)乙二胺N,N-二(2-乙酰胺苯甲酸)二乙酸配合物合成、表征与性质191.2实验步骤1.2.1水合稀土氯化物RECl3#6H2O的制备称取0.1mol稀土氧化物RE2O3(RE=Sm,Gd,Eu),在搅拌下慢慢加入到100ml6mol#L-1的HCl溶液中。待完全溶解后,将溶液在水浴上蒸发浓缩至糊状,冷却后抽滤,干燥,得到水合稀土氯化物RECl3#6H2O。1.2.2配合物Gd(HL)#3H2O的合成将0.53g配体(1mmol)用20ml1B1(体积比)的乙醇-水混合溶剂溶解,置于100ml的圆底烧瓶中,在搅拌下滴加0.74g(2mmol)GdCl3#6H2O的10ml水溶液,用1.0mol#L-1NaOH溶液调节混合液pH至5~6,然后将混合液升温至60e反应3h,得到白色沉淀。沉淀冷却、静置、抽滤,分别用去离子水和无水乙醇洗涤三次,真...