生产厂家产量（万吨/年）米用技术金陵石化有限责任公司，南京20UOP-HF工艺金桐石油化工有限公司，南京10UOP-HF工艺抚顺石化洗涤剂化工厂28UOP-HF工艺琪优势化工有限公司10UOP-HF工艺直链烷基苯生产技术调研背景介绍由长链烯烃与苯发生烷基化反应生成的长链烷基苯，是合成阴离子洗涤剂的重要原料，在工业上常与发烟硫酸或SO发生磺化反应生成烷基苯磺酸（LAS）,3因此长链烷基苯在洗涤剂生产领域中占有重要的地位。在早期，我国生产的是带有支链的烷基苯，经过多年研究发现使用支链烷基苯（BAB）生产的洗涤剂，在使用后会在江河湖海中长期形成泡沫，不易被生物降解，从而造成了严重的环境污染。而直链烷基苯（LAB）的化学性质稳定，生产的洗涤剂易被生物降解，可大大降低环境污染。它们通常为无色或微黄色透明、无悬浮物的液体。在直链烷基苯的同分异构体中，其异构体2-烷基苯具有较高的生物降解性、溶解性和去污能力，被人们认为是制备阴离子洗涤剂的最理想的产物。近年来虽然研发了多种新型的洗涤剂，但是从生产成本及应用范围来看，直链烷基苯具有明显的优势。我国从20世纪70年代开始引进国外直链烷基苯技术进行生产。进入20世纪90年代以后，LAB产量增长较快。全国烷基苯企业共有南京烷基苯厂、金桐石化、抚顺石化洗化厂和琪优势4家。近几年随着原有装置的扩容改造和新装置表1我国直链烷基苯生产厂图1中国十二烷基苯进口量2O13-2CL7年5月中国十二烷基苯进口120001000的建成，如抚顺洗化厂通过对装置的改造，大大提升了产能，从310吨/天提升至360吨/天。目前我国国内市场已基本平衡，不需再从国外进口。但中东、非洲南美以及周边的东南亚、印度等国家和地区日化工业正处在快速发展之中，这些地区烷基苯潜在需求较大，我国企业可以加大这些地区烷基苯市场的拓展。LAB生产技术反应原理苯与长链烷烃的烷基化反应机理可以用正碳离子理论阐述，烯烃与质子酸反应生成极性络合物；缺电子的正烷基阳离子与苯生成中间产物-。键络合物，然后失去质子转化成烷基苯（如下图）。苯的副反应会产生聚烷基苯、茚满和萘满，这些副产物都会影响直链烷基苯的品质，因此在生产中要严格的控制。图2直链烷基苯生成主反应图3副反应生产工艺发展直链烷基苯的生产工艺变革主要体现在催化剂和烯烃原料的来源上，大体可以分为三个阶段——氯代烷烃工艺、HF工艺和固体酸工艺。1.氯代烷烃工艺该工艺是以仲一氯烷烃为原料，AlCl为催化剂，反应时20%氯化后的正构3烷烃，按苯/氯代烷烃为8：1的比例连续地进行烷基化反应。反应时间4〜30min,反应温度45°C，烷基苯收率为79%。所得产物中含有约20%的2—烷基苯（以产品烷基苯为基础）。由于此工艺中烷基苯的收率较低，副产物多，产物分离困难，因此逐渐被淘汰。2.HF工艺HF工艺由UOP公司于1966年开发成功，该工艺以HF作催化剂，根据烯烃来源的不同，又可以分为不同的工艺。但是主要采用正构烷烃脱氢制取烯烃。该工艺主要分为：正构烷烃的脱氢Pacol工艺、双烯选择加氢Define工艺和HF烷基化。生产烷基苯的原料一般来自炼厂宽馏分煤油，煤油预分馏（190C〜240C）得到C〜C的馏分，然后加氢精制除掉其中的硫、氮化物。在Pacol（脱氢）工1013艺中采用以铝为载体的非均相铂催化剂，将正构烷烃催化转化成正构烯烃。Pacol工艺中正构烷烃脱氢不仅生产单烯烃，还将产生少部分双烯烃。双烯烃在烷基化反应中会生成焦油，这会降低LAB的产量，同时双烯的生成还容易使非均相催化剂结焦失活。因此还需要经过Define（加氢）装置将双烯有选择地转化成单烯烃。然后在烷基化装置中，苯和烯烃在HF催化剂的作用下进行烷基化反应而得到LAB。烷基化装置主要由反应、分馏和HF再生三部分组成。因为HF和碳氢化合物几乎不互溶，反应是在非均相的液态条件下进行的，所以HF和碳氢化合物需要先混合然后再进入反应器。反应器是筛板塔形式，以保持混合均匀。分馏部分的主要任务是对反应部分分流出的直链烷基苯、重烷基苯、苯以及不反应的烷烃混合物进行分离。HF再生部分包括HF再生塔、提馏塔和HF分层器，回收反应液中的HF供循环使用。另外，为了处理烷基化装置中排出的含酸气体和液体，流程中特别设有中和单...
