更多教材下载:http://xuexi.hagongda.com.cn更多考研资料下载：http://kaoyan.hagongda.com.cn第一章高分子链的结构1写出由取代的二烯（1，3丁二烯衍生物）CH3CHCHCHCHCOOCH3经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的1，4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有几种立体异构体？解：该单体经1，4-加聚后，且只考虑单体的头-尾相接，可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物：CHCHCHCHCH3COOCH3n即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键，理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。2今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有14%左右的羟基未反应，若用HIO4氧化，可得到丙酮和乙酸。由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？解：若单体是头-尾连接，经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下少量未反应的羟基：CH2CHOHCH2CHOHCH2CHOHCH2OCH2CHOCH2OCHCH2CH2CHOH同时若用HIO4氧化处理时，可得到乙酸和丙酮：CH2CHCH2OHCHCH2OHCHOHHIO4CH3COHO+CH3COCH3若单体为头-头或尾-尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的OH基数应更多（>14%），而且经HIO4氧化处理时，也得不到丙酮：CH2CHCHOHCH2CH2CHOHOHCH2OCHOCH2OCHCH2CH2CHOHCH2CHCHOHCH2CH2CHOHOHHIO4CH3COHO+OHCOCH2CH2COHO可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头-尾键接方式。3氯乙烯（CH2CHCl）和偏氯乙烯（CH2CCl2）的共聚物，经脱除HCl和裂解后，产物有：，Cl，ClCl，ClClCl等，其比例大致为10：1：1：10（重量），由以上事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论？解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）：CH2CHClCH2CClCl+(V)(D)更多教材下载:http://xuexi.hagongda.com.cn更多考研资料下载：http://kaoyan.hagongda.com.cnVVVVVDDDVDDD这四种排列方式的裂解产物分别应为：，Cl，ClCl，ClClCl而实验得到这四种裂解产物的组成是10：1：1：10，可见原共聚物中主要为：VVV、DDD的序列分布，而其余两种情况的无规链节很少。4异戊二烯聚合时，主要有1，4-加聚和3，4-加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成与聚合时的加成方法有线形关系。今已证明天然橡胶的裂解产物中CH3CCH3CH2CH3CHCH3CH2(A)(B)和的比例为96.6：3.4，据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式，可得到什么结论？解：若异戊二烯为1，4-加成，则裂解产物为：CH2CCH3CHCH2CH2CCHCH3CH2(裂解)CH3CCH3CH2+若为3，4-加成，则裂解产物为：CHCH2CCH3CH2CH2CCH3CHCH2CH3CH3CHCH2(裂解)CH3CHCH3CH2+现由实验事实知道，（A）：（B）=96.6：3.4，可见在天然橡胶中，异戊二烯单体主要是以1，4-加成方式连接而成。5若把聚乙烯看作自由旋转链，其末端距服从Gauss分布函数，且已知C-C键长为1.54?，键角为109.5o，试求：⑴聚合度为4105的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可几末端距；⑵末端距在+10?和+100?处出现的几率。解：⑴更多教材下载:http://xuexi.hagongda.com.cn更多考研资料下载：http://kaoyan.hagongda.com.cn)(398321)(448382)(107.4cos1cos12522lNhlNhnlhfr⑵14162223)(1037.3)100()(105.3)10(4)exp()()(，得由dhhhdhh即在±100?处的几率比在±10?处的几率大。6某碳碳聚α-烯烃，平均分子量为1000M。（M。为链节分子量），试计算：⑴完全伸直时大分子链的理论长度；⑵若为全反式构象时链的长度；⑶看作Gauss链时的均方末端距；⑷看作自由旋转链时的均方末端距；⑸当内旋转受阻时（受阻函数438.0cos）的均方末端距；⑹说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的，并指出此种聚合物的弹性限度。解：设此高分子链为：CH2CHX()n键长l=1.54?,键角θ=109.5o⑴nmMMNlL308308054.1)1000(200max⑵nmNlL5.25125.109sin54.120002sin反⑶22220)(35.47)(4735nmNlh⑷2222)(86.94)(9486cos1cos1nmNlhfr⑸2222)(72.242)(24272cos1cos1cos1cos1nmNlhnmh6.15212）或（⑹因为maxL>反L>>21)(2h，所以大分子链处于自然状态下是卷曲的，它的理论弹性限度是25)/(212hL反倍7某高分子链的内旋转势能与旋转角之间的关系如下图所示：更多教材下载:http://xuexi....
