经历碳正离子中间体,产物符合马氏加成规则,容易发生碳正离子重排。HX烷、烯、炔一、烷烃、烯烃、炔烃的结构特征1、烷烃包括开链烷烃和环状烷烃,通式分别为CnH2n+2和CnH2noC-C和C-H都是单键。2、烯烃的结构,烯烃具有一个不饱和度,与单环烷烃是同分异构体。3、炔烃的结构,炔烃具有两个不饱和度。二、烷烃、烯烃、炔烃的重要反应1、烷烃:自由基反应机理的卤化取代反应:链的引发、链的增长和链的终止。注意:a、反应活性:F2、Cl2、Br2、I2,选择性:Br2、Cl2。b、自由基的稳定性三级、级、一级、甲基。所以卤化反应有选择性。选择性顺序为:叔氢、仲氢、伯氢。2、烯烃反应反应试剂反应特点类型活性HI、HBr、HC1、,以反式加成产物为主,产物符合马氏加成规则,反应经碳正离子中间体,容易发生碳正离子重排。亲电加成H3O+羟汞化脱汞反应Hg(OAc)2叭H2SO4活性Cl2、Br2、I2,反应经环状翁离子中间体,生成反式加成产物。反式加成,产物符合马氏加成规则。也是经历翁离子历程。反应在酸催化下进行,经碳正离子中间体,产物符合马氏加成规则,容易发生碳正离子重排。区域选择性:马氏加成规则;立体选择性:反式加成;合成醇等物质的量的加成,遵循马氏规则,经不稳定的烯醇,互变为羰基化合物。链端炔烃得到甲KMnO4/OH-或O3/还原自由基加成溴化氢在过氧化物反应按自由基机理进行,产物为反马规则。催化加氢Pt,Pb,RaneyNi被氧化成酮和酸。而经臭氧化还原后烯烃被氧化成醛和酮。还原剂通常为锌粉和水,或铂氢。顺式加成,通过在催化剂表面吸附的机理进行,加氢与双键上取代基的多少有关。硼氢化反应B2H6经四元环状过渡态进行的协同反应,生成顺式加成产物,产物不符合马氏加成规则。是由于空间效应的影响。过酸合成环氧烷的方法,在碱性条件下进而得到反式的邻二醇。氧化反应稀、冷KMnO4或OSO4/H2O2OHOH反应经相应的环状酯进行,得到顺式加成产物。卡宾加成与卡兵起顺式加成3、炔烃试剂反应式特点亲电加成HX和X2HgSO4/H+等物质的量的反应时得到反式加成产物。产物符合马氏规则。基酮,只有乙炔得到醛。乙硼烷加成叽IQ,OH-加成产物有不稳定的烯醇式互变得到羰基醛酮。加成不遵循马式规则,链端炔烃得到醛。/\\O氧化°3田2O或KMnO4氧化成羧酸可以利用此特点来推测炔烃的结构。也可以用来鉴别炔烃。加氢林德拉催化剂顺式加成产物化学试剂法反式加成产物4、共轭二烯烃(1)、与x2和HX可发生1,2-和1,4-加成,后者又称为共轭加成。1,2-加成是速率控制的反应,1,4-加成是平衡控制的反应。(2)、D-A反应特点:反应是经环状过渡态进行的协同成环反应,具有立体选择性。而且是反应是可逆的。在较高温度下,产物经逆反应生成共轭二烯烃和相应的不饱和亲二烯烃。富电子的共轭二烯和缺电子的亲二烯体有利于正常的D-A反应的进行。当烯烃双键上连有吸电子的取代基时是有利于反应的进行。而且在反应完成时,主要生成内型加成产物。二、芳烃与芳香杂环化合物一、苯的结构、休克尔规则与芳香性1、苯的结构2、休克尔规则与芳香性(1)芳香性的特点a、具有较大的C/H比b、键长趋于平均化c、具有特殊的稳定性的d、难加成e、易取代f、难氧化(2)非苯系芳香性体系要满足休克尔规则要点:a、单环的化合物具有共轭的离域体系b、共平面或近似于平面c、共轭的n电子数符合4n+2规则,n值必须为整数。3、具有一个杂原子的五元环、六元环芳香杂环呋喃、吡咯、噻吩和吡啶。一般说来,杂原子与碳原子的电负性愈接近,其相应的五元芳香的杂环的芳香性愈强。其共轭能力也愈大。二、芳环上的取代反应1、苯环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应主要包括卤化、磺化、消化和付-克反应。反应通式可表示为:反应底物亲电取代产NO2+(浓HNO3+浓硫NO反应特点反应不可逆,反应受反应温度和硝酸浓度的影响,放热反应。苯或其SO3(发烟H2SO4或浓反应可逆,在稀酸中加热可脱去磺基,可在合成中用于占位。而R+(RCI+AICI3,醇、烯烃和环RC+O(RCOX+,(RCO)2O+A1C13)容易发生碳正离子重排。由于烷基是致活基团,因此,反应会发生多烷基化。芳环上有致钝基团时,难于或不能发生烷基化反应。是不可逆的。不发生碳架重排。可用于制备芳酮,也可用...