醇的命名、化性及制备VIP免费

5.-CH33(1)CfCH-CHqOH⑷ACH2OH(7)CH3CHCHCHJ(10)OHCH325811CH3CH3_C_OHCH3OHCHCH3O(3)CH3—CHCH2—CH36CH2CH2CHCH3(9)OHCH3CH3CHOCH12)OHCHCHCH，CH=CH23・22(13)OHCH3CH—C=CH2(14)OHC2H51916)CH3CH3CHCHCH=CHOHOCH2CH2CH2(18)BrOHCH2CHCH2解：（1）异丁醇（2）叔丁醇5）丙三醇（甘油）（6）环己3）仲丁醇（4）苄醇（苯甲醇）7）2-苯乙醇（8）1-苯乙醇18）3-溴丙醇的命名、化学性质及制备一、命名1、命名规则（1）普通法：烃基名+醇（2）系统法：①含最多羟基、最多取代、最长碳链T某醇②离OH最近端编号（OH号＜取代基、重键），多元醇先满足OH编号③标注OH位置（有些可省略）2、命名例题9）3-甲基丁醇（10）3-甲基-2-丁醇（11）4-苯基-3-丁烯醇12）1-甲氧基乙醇（13）4-戊烯-2-醇（14）3-乙基-3-丁烯-2-醇15）2-环己烯醇（16）4-甲基环己醇（17）4-环戊烯-1,3-二醇19）4-戊烯-2,3-二醇（20）3-溴-1,2-丙二醇、醇的结构特点CH2CHCH2OHOHOHCH=CHCH2CH2OHOH平HOH+Na剧（一）折线型，可视为水中一个氢被烃基取代；（二）氧具有孤对电子，可形成氢键（碳原子数f,氢键能力;,四碳以上的醇水溶性差）;（三）C—O键、O—H键均为极性键，不同反应条件下可在不同位置断裂而发生不同的化学反应。三、醇的化学性质主要反应示意图H,:;怯J8-8+C—f—O―I—H卤代活泼金属取代脱水酯化几个极性键均可断裂发生不同类型的反应，具体视反应条件而定）邻二醇：与CU（OH）2反应、与HIO4反应一）O－H键断裂、与活泼金属反应ROH+Na一H2++RONa醇钠推论：（1）醇的酸性较水小（R的给电子效应使氧电荷密度f,H+难离去；而质子离去后的负离子RO-也因R的给电子效应而不稳定）（2）醇钠具有强碱性（RO-碱性〉OH-）,醇钠常用作强碱和强亲核试剂（3）各类醇的酸性排序：甲醇〉伯〉仲〉叔（）R。—碱性〉0H_，因此用水稀释醇钠可以得到醇和氢氧化钠：RCH2ONa+H2°=RCH2OH+NaOH、与无机酸的酯化反应（CH3）2CHCH2CH2OH+HONO一（CH3）2CHCH2CH2ONO+H2O亚硝酸异戊酯C2H5O-H+HO—SO2OHC2H5O—SO2OH+HO25225.22卜2H5OHC2H5OSO2一OC2H5注：（1）反应中“酸脱OH醇脱H”（2）同一个醇与多元酸可形成多重酯：同一r一元酸—一个酯（X酸XA二个酯（X酸二X酯X酸氢X酯）-X酸三X酯三个酯*X酸氢二X酯CH2=CHCH2OHH+HCH2=CHCH2OH22©钅羊盐-H2O2CH2=CHCH2p-n鼻CH2=CHCH2Xr伯无水ZnCl2/浓HC12（卢卡斯试剂）k叔醇（烯丙型）仲（-）5-10min变混立即分层（不溶于卢卡斯试剂，醇溶）多元酸也可与不同醇形成多种酯，详见后续“羧酸衍生物”）（二）C-O键断裂、与氢卤酸HX反应（SN）H+R—OH+HXR—X+H2OOH-推论：（1）为RX碱水解的逆过程（非可逆反应，两者反应体系不同）。（）烯丙醇、叔醇、仲醇的C+较稳定，它们主要以SN1历程反应;伯醇C+稳定性差，难形成，故一般以SN2反应。SN1历程：醇先形成锌盐再脱水形成C+（亦涉及有C+的重排，略）SN2历程：伯醇先形成钅羊盐，再受X-进攻而反应5-5+X-+ROH_―A[X----R----OH2]"X-R+H2O222（）反应活性：①ROH相同：HI>HBr>HCl②HX相同：烯丙基型〉叔>仲>伯醇③卢卡斯试剂：无水ZnCl2+浓HC1,可鉴别不同类型的醇（6C以下）例如：【与更强的卤化剂反应】()卤化磷R-OH+PBr/PI—R-Br/R-I33R-OH+PCl5—R-Cl()二氯亚砜R-OH+C1-SO-C1—R-C1R{-H竺OH:一R—¥一O匚H-H2°一0竺0R—C—HR—C—OHH^^1R--HOOR_C_R3叩HHc—Yc-3断裂氧化成小分子C2H5OCH3CHCH2=CHCH2CHCH3叫吡啶CH2=CHCH2CCH3HCH—3-C—OTHH3CcuOllCH3C—H2f3大气、脱水反应浓H2SO4CH3CH2OH2―亠H2C=CH2+HO32170oC222浓H2SO42CH3CH2OH140才C2H5OC2H5+H2O注：（1）高温分子内脱水成烯（消去），低温分子间脱水成醚（亲核取代），可见温度可影响反应的取向（2）脱水成烯属B-消除反应，故遵循查氏规则（）脱水反应活性：叔仲伯醇（•・•消去产物烯稳定性：叔仲伯醇）（三）氧化脱氢、“重铬酸钾硫酸”氧化法（产物为酸、酮）此法缺点：含对酸敏感基团（如缩醛，见醛酮章节）、含重键的醇不能用该体系氧化。萨雷特（）试剂：与吡啶形成的配合物，适用于含有对酸敏感基团（如缩醛）、以及易氧化官能团（双键、三键等）醇类的氧化，产物为醛或酮例如：、“催...