中山大学一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试试题及答案考试科目:物理化学(含结构化学)专业:无机、分析、有机、物理化学和环境化学研究方向:上述专业的各研究方向I一.(共30分)填空与问答题(1):(请按顺序把相应的答案写在答卷纸内,注明题号,不用抄题。)1.下列四个偏微商中哪个不是化学势?(2分)(A)(U/nB)S,p,nc(B)(H/nB)S,p,nc(C)(F/nB)T,p,nc(A)(G/nB)T,p,nc2.用熵判据来判别变化的方向和平衡条件时,体系必须是(),除了考虑()的熵变外,还要考虑()的熵变。(2分)3.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是()。(2分)(A)G,F,S(B)U,H,S(C)U,H,Cv(D)H,G,Cv4.玻尔兹曼分布定律表达式为(),其适用条件为()。(2分)5.分子配分函数的定义为(),其适用条件为()。(2分)6.CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(g)构成的一个平衡物系,其组分数为()。(2分)(A)2(B)3(C)4(D)57.某地区的大气压为6.133104Pa,如将下表中的四种固态物质在该地区加热,问那种物质将发生升华。(2分)物质汞苯氯化苯氩三相点温度/K234.3278.7550.293三相点压力/Pa1.6910-448135.7861046.8661048.理想气体反应平衡常数Kx与Kc的关系是()。(2分)(A)Kx=Kc(RT)B(B)Kx=KcPB(C)Kx=Kc(RT/P)-B(D)Kx=Kc(V/nB)B9.在光的作用下,O2可转变为O3,当1molO3生成时,吸收了3.011023个光子,则反应之总量子效率为()。(2分)(A)=1(B)=1.5(C)=2(D)=310.分别用反应物和生成物表示反应A+3B=2C的反应速率,并写出它们之间的关系为()。(2分)11.在基元反应中,实验活化能Ea的物理意义为()。(2分)12.有下列溶液:(A)0.001molkg1KCl(B)0.001molkg1KOH(C)0.001molkg1HCl(D)1.0molkg1KCl其中摩尔电导率最大的是(),最小的是()。(2分)13.将反应Sn2+Pb2=Sn4+Pb设计成可逆电池反应,则电池表示式为()。(2分)14.气体在固体表面上发生等温吸附过程,熵如何变化()?(2分)(A)S0(B)S0(C)S=0(D)S015.T=298K,水-空气表面张力=7.17102Nm1,(/T)P,A=1.57104Nm1K1,在T,P可逆地增加2cm2表面,对体系所作的功W=(),熵变S=()。(2分)二.(共42分)计算题(1):(请按顺序把相应的答案写在答卷纸内,注明题号,不用抄题。)1.27C时,将100gZn溶于过量稀硫酸中,反应若分别在开口烧杯和密封容器中进行,那种情况放热较多?多出多少?(4分)2.298K,101.3kPa下,Zn和CuSO4溶液的置换反应在可逆电池中进行,做出电功200kJ,放热6kJ,求反应的rU、rH、rF、rS、rG(设反应前后的体积变化可忽略不计)。(4分)3.298.2K时,物质的量相同的A和B形成理想液体混合物,求mixV、mixH、mixG、mixS。(4分)4.已知反应2Cu(s)+(1/2)O2(g)=Cu2O(s)的rGm=1691037.12TlnT+123.4T,求反应在298K时的标准反应热和标准熵变。(6分)5.二氧化氮热分解反应2NO2=2NO+O2,经测定有如下数据初始浓度初速率0.0225moldm30.0033moldm3s10.0162moldm30.0016moldm3s1请据此确定此反应级数。(6分)6.在80%的乙醇中,CH3(CH2)6Cl水解是一级反应,在不同温度下,测得其k值如下:T/K273298308318k/s11.061053.101049.861042.92103求实验活化能及指前因子。(6分)7.列式表示下列两组电极中每组标准电极电势之间的关系:(4分)(1)Fe3+3eFe(s),Fe2+2eFe(s),Fe3+eFe2(2)Sn4+4eSn(s),Sn2+2eSn(s),Sn4+2eSn28.298K时某钢铁容器内盛pH=4.0的溶液,试通过计算说明此时钢铁容器是否会被腐蚀?假定容器内Fe2浓度超过105moldm3时,则认为容器已被腐蚀。已知:(Fe2,Fe)=0.4402V,H2在铁上析出时的超电势为0.40V。(4分)9.以KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时,若KI过量,则制得的AgI溶胶胶团结构为(),若AgNO3过量,则制得的AgI溶胶胶团结构为()。(4分)II三.(共19分)填空题(2)(请按顺序把相应的答案写在答卷纸内,注明题号,不用抄题。)1.以Z轴为键轴，下列原子轨道之间能组成何种分子轨道：dz2-dz2组成———————————轨道；dxy-dxy组成_______________________轨道dyz-dyz组成____________________________轨道.2.Li2+离子的schrodinger方程为————————————————————————3.环丙烯基(C3H3)中的离域键为____________________,其久期行列式为——————————————————————————————4.若某分子具有C2轴和与它垂直...
