精品资料p p p p r r s s r 2－ 3 ． 偏心因子的概念是什么？为什么要提出这个概念？它可以直接测量吗？答：纯物质的偏心因子是根据物质的蒸气压来定义的。实验发现，纯态流体对比饱和蒸气压的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系，即符合：log s 1 1 其中，s pTr pc对于不同的流体，具有不同的值。但Pitzer 发现，简单流体（氩、氪、氙）的所有蒸气压数据落在了同一条直线上，而且该直线通过T r =0.7 ， log r1这一点。对于给定流体对比蒸气压曲线的位置，能够用在Tr =0.7 的流体与氩、氪、氙（简单球形分子）的s log pr值之差来表征。Pitzer 把这一差值定义为偏心因子，即log s1.00 (T r0.7) 任何流体的值都不是直接测量的，均由该流体的临界温度Tc 、临界压力pc 值及Tr =0.7 时的饱和蒸气压s p 来确定。2 － 4． 纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大，饱和蒸气的摩尔体积随着温度的升高而减小吗？答：正确。由纯物质的p – V图上的饱和蒸气和饱和液体曲线可知。2－ 5 ． 同一温度下，纯物质的饱和液体与饱和蒸气的热力学性质均不同吗？答：同一温度下，纯物质的饱和液体与饱和蒸气的Gibbs 自由能是相同的，这是纯物质气液平衡准则。气他的热力学性质均不同。3-1 思考下列说法是否正确① 当系统压力趋于零时，M T , p M ig T , p 0 （ M 为广延热力学性质）。（ F）②理想气体的H、 S 、G 仅是温度的函数。（F）精品资料0 T p ③若 A Sig R ln p p0，则 A 的值与参考态压力p0 无关。（ T）④对于任何均相物质，焓与热力学能的关系都符合H＞ U 。（ T ）⑤对于一定量的水，压力越高，蒸发所吸收的热量就越少。（ T）3-2 推导下列关系式：S p V T T VU T p pV T T VG RT H T p RT G RT V p T RT 证明：（1））根据热力学基本方程dASdT pdV (a) 因为 A 是状态函数，所以有全微分：dA A dT T VA dV V T(b) A A 比较 (a) 和 (b) 得：S, p T V V T由全微分性质得：S A A p V T p p T T T V T VS p 即V T T V（2））由热力学基本方程dU TdS pdV 将上式两边在恒定的温度T 下同除以的d V 得：U T S pV T V T由（ 1）已经证明S p V T T VS 2 精品资料p 则U T p p V T T V（3））由热力学基本方程dG SdT Vdp 当压力恒定时dG SdT由 Gibbs 自由能定义...
