在锂离子电池中电解质组成对 LiNiO2 正极材料 的充放电性能的影响M. MORITA*, O. YAMADA, M. ISHIKAWA山口大学工程学院应用化学与化学工程系,常盘台 2557,宇部 755,日本Y. MATSUDA关西大学工程学院应用化学系,山手村 3-5-35 ,吹田市 564, 日本1997-5-1 接收; 1997-7-5 修订LiNiO2 正极材料的充放电表现通过不同的有机电解质组成来检测。在适度的循环速率下氧化物电介质的放电能力随着电解质成分的变化而变化。在用伏安法测量扫描电位时氧化还原反应决定于锂盐和电解质溶剂的种类。低的离子电导率给予电解质溶液更低的电压响应和大电流放电能力。在充电前和放电后,对LiNiO2 电极交流阻抗分析,证明氧化物的表面化学决定于电解质组成,对氧化物电极在有机电解质溶液中的大电流放电能力有很重要的影响。关键词:锂离子电池,LiNiO2 正极,有机电解质1.简介LiMO2(M: 过渡金属)一类的氧化物对可充电锂或者锂离子电池是最有吸引力的阴极(阳极)材料[1—3]。其中,锂镍酸盐,LiNiO2,是有望在目前的锂离子电池中代替 LiCoO2 负极材料,因为前者相较于后者具有更高的理论容量和更低的成本[4]。LiNiO2 以及相关的氧化物的充放电性能已经在有机电解质溶液中研究了[5—8]。然而,相比于 LiCoO2 更低的循环能力阻碍了它在了实际中的应用。固体化学状态下这种类型氧化物的基本性质被广泛的研究了[6,9,10]。Ni的其他替代金属(Co,Mn 等)提高了氧化物电极的循环能力[8,11]。在含有锂盐的有机媒介中,普遍认为 LiMO2 的电极反应是由固相中的物质传递(Li+扩散)控制的[4,10]。然而,使用 LiMO2 负极的电池的性能与所使用的电解质系统有关[12]。弄明白电极性能与电解质组成的关系,对于建立最佳的电极——电解质组合是非常重要的。我们研究了电解质组成对金属锂盐[13,14]和碳基负极的性能重要性[15,16]。众所周知,电解质组成影响碳基负极的充放电性能[4,17]。本文分析了电解质组成对 LiNiO2 正极材料的充放电性能的影响。氧化物电极的基本特性已经在含有碳酸烷基酯和锂离子盐的有机电解质溶液中学习了。溶剂和盐对电极过程的影响也讨论了。2.实验过程混合的溶剂系统被用作电解质溶液。高介电常数的溶液, 碳酸亚乙酯(EC),或者 碳酸丙烯酯(PC),与低粘度的碳酸烷基酯,碳酸二甲酯(DMC)或者碳酸二乙酯(DEC)以 50/50 的体积比混合。这些溶剂(三菱化学,镍氢电池专用氢氧化锂)直接使用,因为这些溶剂的水含量...