第 八 章 沉 淀 反 应 8 .1 基 本 要 求 ( 1) 沉 淀 反 应 的 热 力 学 平 衡 和 溶 度 积 规 则 沉 淀 反 应 是 形 成 难 溶 盐 的 反 应 。 难 溶 盐 是 强 电 解 质 , 盐 溶 解 后 全 部 电 离 形 成 离 子 。 但 由于 难 溶 盐 晶 体 的 晶 格 能 较 大 , 因 此 其 溶 解 度 很 小 。 难 溶 盐 的 溶 解 在 溶 解 离 子 和 盐 固 相 之 间 形成 平 衡 : AaBb (s) ⇌ aAn+(aq) + bBm-(aq) 沉 淀 平 衡 常 数 称 为 溶 度 积 常 数 : b-mansp][B]A[K Ksp在 本 质 上 反 映 了 难 溶 电 解 质 溶 解 能 力 , 因 此 可 以 从 Ksp的 大 小 和 溶 液 条 件 计 算 难 溶 电解 质 的 溶 解 度 。 离 子 积 IP是 溶 液 中 可 形 成 难 溶 盐 沉 淀 的 离 子 , 按 照 Ksp方 程 计 算 得 到 的 离 子 浓 度 乘 积 : IP = ca(An+)cb(Bm-) 它 本 质 上 是 沉 淀 反 应 此 时 的 反 应 商 。 比 较 溶 度 积 Ksp和 离 子 积 IP, 可 以 判 断 离 子 在 溶 液 中 能 否 形 成 难 溶 盐 沉 淀 , 称 为 溶 度 积规 则 : IP > Ksp,表 示 溶 液 中 离 子 浓 度 过 饱 和 , 将 有 沉 淀 析 出 ; IP = Ksp, 表 示 溶 液 中 离 子 浓 度 正 好 处 于 饱 和 平 衡 状 态 , 将 无 沉 淀 析 出 或 溶 解 ; IP < Ksp, 表 示 溶 液 中 离 子 浓 度 尚 处 于 不 饱 和 状 态 , 可 以 继 续 溶 解 沉 淀 。 通 常 , 溶 液 中 剩 余 离 子 浓 度 小 于 原 料 浓 度 的 0.1%或 离 子 浓 度 <10-6 mol·L-1, 就 认 为 已 经沉 淀 完 全 。 ( 2) 沉 淀 过 程 的 动 力 学 性 质 沉 淀 形 成 过 程 , 经 历 了 晶 核 形 成 、 晶 粒 生长和 后 续 变化过 程 。 晶 核 的 形 成 需要 克服成 核 过 程 的 活化能 。 由 于 晶 核 很 小 , 具有 较 大 的 比 表 面自由 能 , 因成 核 过 程 的 活化能 主要 取决于 晶 核 的 表 面自由 能 和 溶 ...