§7.10极化作用电极的极化电极的极化曲线原电池的极化情况电解池中的极化情况电解时的电极反应前面我们讨论的原电池均为可逆电池，电池在I→0的情况下放电，两电极处于电化学平衡状态下进行氧化与还原反应，这时两电极的电极电位是平衡电极电位，此时的电池电动势是可逆电动势E可E理论E可=E(阴，平)–E(阳，平)但是实际使用原电池或电解池时,放电过程或者电解池中的电解过程，都要求以一定的速度进行，电极上，电池内都会有一定强度的电流通过(而不再是I→0)，这就是破坏了电极的平衡状态，电极上的进行的是不可逆过程(有一定的速度)，此时电极电位将偏离平衡电极电位，电池的端电压将偏离可逆电动势E可，此时即发生了极化现象。极化后电极电位之差即为电池的端电压，可称为不可逆的电动势。E实际E不可=E(阴)–E(阳)极化后的电极电位（三）电极的极化与电解过程一.电极的极化1.电极的极化电流通过电极时，电极电位偏离平衡电极电位的现象称为电极的极化。此时的电极电位称为极化后的电极电位E(阴),E(阳)(极化电位，不可逆的电极电位)。2.过电位（超电势）大量实验表明，通过电极的电流密度（J=I/A）愈大，电极的不可逆程度愈大，则电极电位偏离平衡电位的程度就越大，即电极的极化程度愈大。我们用过电位η的数值来表示电极极化程度的大小。过电位η：某一电流密度下电极的电位（即极化电位）与其平衡电位之差。阳极的过电位η阳=E(阳)–E(阳,平)阴极的过电位η阴=E(阴,平)–E(阴)且η>0或E(阳)=E(阳,平)+η阳E(阴)=E(阴,平)-η阴从上面关系式我们会初步看到，当电极上通过一定强度的电流，使电极发生极化，其结果是：E(阳)>E(阳,平)即阳极电位升高;E(阴)
0平衡电极电位（即无电流通过电极）)(1ln2),(),(2ZnaFRTEEO平阴平阴当电流通过电极时，Zn2+以一定的速度被还原，沉积到阴极上，降低了阴极附近的溶液中的Zn2+浓度，而Zn2+的扩散速度有限，本体溶液中的Zn2+来不及补充，使阴极附近的Zn2+浓度低于它在本体溶液中的浓度。此时阴极附近的Zn2+活度为a´,则a´E(阳,平)这样看来，两种极化的结果都相同，电极极化的结果，使阴极电位降低，阳极电位升高，即E(阳)>E(阳,平)η阳=E(阳)-E(阳,平)E(阴)
