冶金工程实验教程 1 六、实验指导书 冶金反应级数和活化能的测定 铁矿粉烧结实验 还原反应动力学实验 铁矿石间接还原实验 高炉气体力学实验 球团焙烧实验 高温电阻炉的设计实验 连铸中间包水模实验 转炉水力学模拟实验 RH 精炼水力学模拟实验 感应炉炼钢热模拟实验 高炉炉缸及铁沟内铁水流动状态水力学模拟实验 熔体粘度的测定 炉渣熔化温度的测定 钢中非金属夹杂物的金相鉴定实验 冶金工程实验教程 2 实验 6 冶金反应级数和活化能的测定 一、 实验目的 (1) 掌握热重(TG)法研究气固相反应(碳酸钙热分解)动力学的原理和方法。 (2) 掌握非等温法测定反应级数和反应活化能的方法。 二、 实验原理和设备 对于级数反应,根据动力学质量作用定律和阿累尼乌斯公式,可以导出动力学的基本方程: )()1()exp(等温nRTEAdtd (22-1) )()1()exp()(非等温nRTEAdTd (22-2) 式中:α -反应分数 A-前因子 E-反应活化能 n-反应级数 φ -升温速率 T-热力学温度 t-时间 R-气体常数 为了求出上述动力学方程解,有微分法如二元线性回归法、微分差减法、多个升温速率法等。还有积分法,如T²奥赞瓦(Ozawa)、A²W²科茨(Coats)的指数积分法等,下面各介绍一种微分法和积分法: (1) 二元线性回归法。 对式(22-1)和式(22-2)两边取对数,得到下列公式: )1ln(lnlnnRTEAdtd (22-3) )1ln(lnlnnRTEAdTd (22-4) 只要实验测得一条反应分数α 和温度T(或时间t)的关系曲线,就可得到一系列不同温度下(或时间)的α 和dtd值。应用二元线性回归,即可将各项系数求出,从而求的A、E 和n 值。 (2)指数微分法。 将式(22-1)分离变量积分,得到 dTeAdTTRTEn00)1( (22-5) 左边积分得: 冶金工程实验教程 3 11)1()1ln()1()(10ndgnn )1(1nn)( (22-6) 右边积分为一指数积分,其结果不能用解析式精确地直接表示出,常用各种近似处理方法。如采用近似表达式可得下式: RTERAEg052.13305.5ln)(ln (22-7) 结合式(22-6),设定 n值,通过线性回归,由截距求出指前因子A,由斜率求出活化能E。 实验设备采用热重分析仪。热重法是在程序控温条件下,测量物质质量与温度或时间关系的一种技术。热重法有等温热重法和非等温热...