1 实验六 铁、钴、镍的性质 一、实验目的 1、 试验并掌握铁、钴、镍氢氧化物的生成和氧化还原性质; 2、 试验并掌握铁、钴、镍配合物的生成及在离子鉴定中的作用。 二、实验原理 铁、钴、镍常见氧化值:+2 和+3 另外 Fe 还有+6 1、Fe2+、Co2+、Ni2+的还原性 (1)酸性介质 Cl2 + 2Fe2+(浅绿)=2Fe3+(浅黄)+2Cl- (2)碱性介质 铁(II)、钴(II)、镍(II)的盐溶液中加入碱,均能得到相应的氢氧化物。 Fe(OH)2 易被空气中的氧气氧化,往往得不到白色的氢氧化亚铁,而是变成灰绿色,最后成为红棕色的氢氧化铁。Co(OH)2 也能被空气中的氧气慢慢氧化。 2、Fe3+、Co3+、Ni3+的氧化性 由于 Co3+和 Ni3+都具有强氧化性,Co(OH)3,NiO(OH)与浓盐酸反应分别生成 Co(II)和 Ni(II),并放出氯气。CoO(OH)和 NiO(OH)通常由 Co(II)和 Ni(II)的盐在碱性条件下用强氧化剂(Cl2、Br2)氧化得到。 Fe3+易发生水解反应。Fe3+具有一定的氧化性,能与强还原剂反应生成 Fe2+。 白色粉红绿色棕红棕色黑色Co(OH)2Co(OH)3Fe(OH)2Fe(OH)3还原性增强氧化性增强Ni(OH)2Ni(OH)3 3、配合物的生成和 Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+的鉴定方法 (1)氨配合物 Fe2+和 Fe3+难以形成稳定的氨配合物。在水溶液中加入氨时形成 Fe(OH)2 和Fe(OH)3 沉淀。将过量的氨水加入 Co2+或 Ni2+离子的水溶液中,即生成可溶性的氨合配离子[Co(NH3)6]2+或[Ni(NH3)6]2+。不过[Co(NH3)6]2+ 不稳定,易氧化成 2 [Co (NH3)6]3+。 (2)氰配合物 Fe3+,Co 3+,Fe2+,Co 2+,Ni2+都能与CN-形成配合物。使亚铁盐与KCN 溶液作用得Fe(CN)2 沉淀,KCN 过量时沉淀溶解。 FeSO4+2KCN=Fe(CN)2+K2SO4 Fe(CN)2+4KCN=K4[Fe(CN)6] 从溶液中析出来的黄色晶体是K4[Fe(CN)6]·3H2O,叫六氰合铁(II)酸钾或亚铁氰化钾,俗称黄血盐。在黄血盐溶液中通入氯气(或用其它氧化剂),把 Fe(II)氧化成Fe(III),就得到六氰合铁(III)酸钾(或铁氰化钾) K3[Fe(CN)6]。 2 K4[Fe(CN)6]+C12=2 K3[Fe(CN)6]+2KCl 它的晶体为深红色,俗称赤血盐。赤血盐在碱性溶液中有氧化作用。 Fe3+与[Fe(CN)6]4-离子反应可以得到普鲁士蓝沉淀,而[Fe(CN)6]3-离子与Fe2+离子反应得到滕氏蓝沉淀。实验证明两者是相同的物质,都是六氰合亚铁酸铁(III)。 钴和镍也可以形成氰配合物,用氰化钾处理钴(II)盐溶液,有红色的氰化钴析出,将它溶于过量的KCN 溶液后,可析出...