无 机 化 学 基 本 原 理 — — 配 位 化 合 物 和 晶 体 场 理 论 — — 练 习 题 1 / 7 2015 年 高 中 化 学 竞 赛 初 赛 模 拟 题 专 题 复 习 — — 配 位 化 合 物 和 晶 体 场 理 论 第 一 题 ： 在 390K并 加 压 下 时 ，(π— C5H5)2Mn 与 CO 反 应 得 到 一 种 易 挥 发 的 黄 色 固 体 A。A 的 组 成 为 ：C 47.1%，H 2.5%， Mn 26.9%。 A 在 约2000cm-1 处 有 强 的 红 外 吸 收 ， 表 明 有 羰 基 C=O 存 在 。 A 试 样 0.100g与 吡 啶 反 应 得 到11.0cm3 的CO（ 273K 和101KPa） 和 一 种 不 挥 发 的 产 物B， 其 分 子 的 摩 尔 质 量 为255 g/mol。 化 合 物 A 也 可 以 与 丁 二 烯 反 应 得 到 C， C 分 子 的 摩 尔 质 量 为 202 g/mol， 在 红 外 光 谱 中它 只 含 有 单 一 羰 基 伸 缩 谱 线 。 A 在 醋 酸 酐 中 也 能 与 浓 硫 酸 反 应 ， 得 到 固 体 产 物 D， 它 是 一 种 组 成 为C8H5MnO6S 的 强 酸 ， 0.171g D 试 样 需 要 6.03 cm3 含 100mol/m3OH-的 NaOH 水 溶 液 中 和 。 写 出 A、B、 C 和 D 的 结 构 简 式 。 第 二 题 ： 某 二 水 合 六 配 位 的 锰 配 合 物 中 各 元 素 分 析 结 果 如 下 ： 元 素 Mn Cl C N O H 质 量 分 数（ %） 12.4 16.1 32.6 25.3 7.2 6.4 试 回答下 列问题 ： 1．通过计算写 出 该配 合 物 的 化 学 式 。 2．该配 合 物 具有 八面体 结 构 ， 画出 该配 合 物 所有 可 能 几何异构 体 的 结 构 式 。（ 用a 表 示H2O， 用b表 示Cl， 用c 表 示相对分 子 质 量 最大的 配 位 体 ） 3．实验表 明 ： 该配 合 物 晶 体 属于正交面心晶 胞， 结 构 具有 高 度的 对称性。 写 出 该配 合 物 的 结 构 式 。 4．有 人认为 ， 最大配 位 体 c 可 通过如 下 路线 合 成 ： 写 出 X、 Y、 c 的 结 构 简 式 。 第 三题 ： 1．吡 啶 -2-甲酰胺， 简 写 为 piaH， 可 有 两种 方式 起双齿配 体 的 作用： （ 型式 A） （ 型式...
