大学物理化学公式集(傅献彩南京大学第五版)

1 1 热力学第一定律 功：δW＝δWe＋δWf （1）膨胀功 δWe＝p外dV 膨胀功为正，压缩功为负。 （2）非膨胀功δWf＝x dy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW（机械功）＝fdL，δW（电功）＝EdQ，δW（表面功）＝rdA。 热 Q：体系吸热为正，放热为负。 热力学第一定律： △U＝Q—W 焓 H＝U＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C＝δQ/dT （1）等压热容：Cp＝δQp/dT＝ （∂H/∂T）p （2）等容热容：Cv＝δQv/dT＝ （∂U/∂T）v 常温下单原子分子：Cv ，m＝Cv ，mt＝3R/2 常温下双原子分子：Cv ，m＝Cv ，mt＋Cv ，mr＝5R/2 等压热容与等容热容之差： （1）任意体系 Cp —Cv＝[p＋（∂U/∂V）T]（∂V/∂T）p （2）理想气体 Cp —Cv＝nR 理想气体绝热可逆过程方程： pVγ＝常数 TVγ-1＝常数 p1-γTγ＝常数 γ＝Cp/ Cv 理想气体绝热功：W＝Cv（T1—T2）＝11－（p1V1—p2V2） 理想气体多方可逆过程：W＝1nR－（T1—T2） 热机效率：η＝212TTT － 冷冻系数：β＝－Q1/W 可逆制冷机冷冻系数：β＝121TTT－ 焦汤系数： μJ－T＝HpT＝－pTCpH  实际气体的ΔH和ΔU： ΔU＝ dTTUV＋ dVVUT ΔH＝ dTTHP＋ dppHT 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Qp＝QV＋ΔnRT 当反应进度 ξ＝1mol时， ΔrHm＝ΔrUm＋BBRT 化学反应热效应与温度的关系：   dTBCTHTH21TTmpB1mr2mr ，＋＝ 热力学第二定律 2 2 Clausius不等式：0TQSBABA— 熵函数的定义：dS＝δQR/T Boltzman熵定理：S＝klnΩ Helmbolz自由能定义：F＝U—TS Gibbs自由能定义：G＝H－TS 热力学基本公式： （1）组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程： dU＝TdS－pdV dH＝TdS＋Vdp dF＝－SdT－pdV dG＝－SdT＋Vdp （2）Maxwell关系： TVS ＝VTp TpS＝－pTV  （3）热容与T、S、p、V的关系： CV＝TVTS  Cp＝TpTS  Gibbs自由能与温度的关系：Gibbs－Helmholtz公式 pT/GT＝－2TH 单组分体系的两相平衡： （1）Clapeyron方程式：dTdp＝mXmXVTH 式中x代表vap，fus，sub。 （2）Clausius－Clap...