下载后可任意编辑第十二讲§3-1 过程变化方向推断和平衡限度计算确定反应的最佳条件获得反应物最佳转换率、提高主产物的收率是生产的关键。我们可以利用化学反应平衡的基本理论解决生产中的这个问题。例如合成氨厂的合成塔的入塔惰性气体含量的控制,合成反应为体积减小的反应,惰性气体的存在对化学平衡和反应速度都不利,而惰性气体来源于新奇气,在生产中主要靠“放空气”量控制。但惰性气体含量控制太低,需大量排放循环气,而损失氢氮气,导致原料气消耗量增加。因此,必须综合考虑,严格控制其指标。热力学第一定律是以能量守恒定律为基础,建立了 U 和 H 两个热力学函数,运用对物理和化学变化过程计算 和 的办法解决了变化过程的热效应问题,除了热效应问题之外,另一类问题是物理或化学变进行的方向及限度。一、自发过程的特征 在一定条件下,不必施加任何外力,就可以自动进行的过程,叫做自发过程。。1. 自发过程都有进行的方向及限度1)气体流动 ,方向由高压处向低压处流动,限度为=0 2)热传递 ,方向由高温处向低温处流动,限度为=03)电流流动,方向由高电势处向低电势处流动,限度为=04)液体的流动 ,方向由高处向低处流动,限度为=02. 自发过程是热力学的不可逆过程自发过程都有进行的方向及限度,但并不是说,热力学体系发生一个自发过程之后借助于外界的帮助,特别是借助于环境输入的功,可以使过程逆着原来的方向进行,从而使体系恢复到原来的状态。但体系恢复了原状的同时,一定会在环境中留下一些永久性的不可消除的变化为代价,也就是说,一个自发变化发生之后,体系和环境不可能同时复原,而不留下任何影响,不可逆过程是一切自发变化的共同特点。3. 自发过程的特征1)重物下落2)理想气体自动向真空膨胀通过分析,自发过程是隔离体系中向着能量分散度增大的方向进行。二、热力学第二定律热力学第二定律是人类经验的总结,有多种表述方法,其中常被人们引用的是下面两种说法。1. 开尔文说法:不可能从单一热源吸热使之全部变为功而不引起其他变化。下载后可任意编辑开尔文的说法又可表述为:第二类永动机不可能实现。所谓第二类永动机就是一种能从单一热源(如大气、海洋、地面)吸热,并将其全部变为功而无其他影响的机器。实践证明这类机器是不可能造成的。2. 克劳修斯说法:热不可能自动地从低温物体传递给高温物体。三、熵函数的引出和熵变的定义共同的特征,那就是过程或反应发生后系统的混乱程度...