第一章 紫外光谱 一、简答 1.丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图,并说明能产生何种电子跃迁?各种跃迁可在何区域波长处产生吸收? 2.指出下述各对化合物中,哪一个化合物能吸收波长较长的光线(只考虑π→π*跃迁)。 (2)(1)及NHR3CHCHOCH3CH及CH3CHCH2 3.与化合物(A)的电子光谱相比,解释化合物(B)与(C)的电子光谱发生变化的原因(在乙醇中)。 (C)(B)(A)入max =420 ε max =18600入max =438 ε max =22000入max =475 ε max =320003NNNNOHC3 2(CH )2NNNNOH C 3 2(CH )223 2(CH )(CH )23NNNNO 4.苯胺在λmax 处的εmax 为1430,现欲制备一苯胺水溶液,使其透光率为30%(1cm 比色池),试问制备100ml 该溶液需取多少克苯胺? 二、分析比较 1.指出下列两个化合物在近紫外区中的区别: CHCH32(A)(B) 2.某酮类化合物,当溶于极性溶剂中(如乙醇中)时,溶剂对n→π *跃迁及π →π *跃迁有何影响?用能级图表示。 3.试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别: λ乙醚 max =277nm εmax=20600 λEtOH max =307nm εmax=19000 NRRCOOHλHCl max =307nm εmax=970 三、试回答下列各问题 1.某酮类化合物λhex anemax =305nm,其λEtOH max =307nm,试问,该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的? 2. 1,1 二苯乙烯(A)在环己烷中的UV 光谱与蒽(B)的UV 光谱有相当大的区别。在浓硫酸中这两个化合物UV 光谱非常相似,见表 1-5,而在稀硫酸中又与环己烷中的UV 光谱相同,试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化? 表 1-1 化合物(A)和(B)在不同溶剂中的λma 环己烷 浓硫酸 1,1 二苯乙烯 蒽 1,1 二苯乙烯 蒽 λmax=250nm εmax=11000 λ1max=252nm ε1max=20000 λ2max=375nm ε2max=8000 λ1max=315nm ε1max=8000 λ2max=430nm ε2max=30000 λ1max=315nm ε1max=12000 λ2max=425nm ε2max=31000 四.计算下述化合物的 λmax: 1. 计算下列化合物的λmax: 2.计算全反式西红柿烯(结构如下)的λmax 及 εmax: 3.计算一叶萩碱在乙醇中的λmax: NOO 4.计算下列化合物的λmax: ( D )( C )( B )( A )2NH COOH3OH COCH O 33O OCHCH O 五、结构判定 1.由某挥发油中分得一种成分,其UVλhex ane max =268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能为...