1 热力学第一定律 功:δ W=δ We+δ Wf (1) 膨胀功 δ We=p外dV 膨胀功为正,压缩功为负
(2) 非膨胀功δ Wf=xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移
如δ W(机械功)=fdL,δ W(电功)=EdQ,δ W(表面功)=rdA
热 Q:体系吸热为正,放热为负
热力学第一定律: △U=Q—W 焓 H=U+pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数
热容 C=δ Q/dT (1) 等压热容:Cp=δ Qp/dT= (∂H/∂T)p (2) 等容热容:Cv=δ Qv/dT= (∂U/∂T)v 常温下单原子分子:Cv,m=Cv,mt=3R/2 常温下双原子分子:Cv,m=Cv,mt+Cv,mr=5R/2 等压热容与等容热容之差: (1)任意体系 Cp —Cv=[p+(∂U/∂V)T](∂V/∂T)p (2)理想气体 Cp —Cv=nR 理想气体绝热可逆过程方程: pVγ =常数 TVγ -1=常数 p1-γ Tγ =常数 γ =Cp/ Cv 理想气体绝热功:W=Cv(T1—T2)=11-(p1V1—p2V2) 理想气体多方可逆过程:W=1nR-(T1—T2) 热机效率:η =212TTT - 冷冻系数:β =-Q1/W 可逆制冷机冷冻系数:β =121TTT- 焦汤系数: μ J-T=HpT=-pTCpH 实际气体的Δ H和Δ U: Δ U=dTTUV+dVVUT Δ H=dTTHP+dppHT 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系:Qp=QV+Δ nRT 当反应进度 ξ =1mol时, Δ rHm=Δ rUm+BBRT 化学反应热效应与温度的关系: dTBCTHTH21TTmpB1mr2mr ,+= 热力学第二定律