1 1 0 1 1 2 班期末物理化学知识点归纳 预祝大家物化期末考试取得好成绩！ ——孔祥鑫 2 0 1 2 年5 月2 7 日 第二章 热力学第一定律 一、 热力学基本概念 1. 状态函数 状态函数，是指状态所持有的、描述系统状态的宏观物理量，也称为状态性质或状态变量。系统有确定的状态，状态函数就有定值；系统始、终态确定后，状态函数的改变为定值；系统恢复原来状态，状态函数亦恢复到原值。 2. 热力学平衡态 在指定外界条件下，无论系统与环境是否完全隔离，系统各个相的宏观性质均不随时间发生变化，则称系统处于热力学平衡态。热力学平衡须同时满足平衡（△T=0）、力平衡（△p=0）、相平衡（△μ=0）和化学平衡（△G=0）4 个条件。 二、热力学第一定律的数学表达式 1.△U=Q+W 或dU=ΔQ+δW=δQ-pambdV+δW` 规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境做功为负。式中 pamb 为环境的压力，W`为非体积功。上式适用于封闭系统的一切过程。 2．体积功的定义和计算 系统体积的变化而引起的系统和环境交换的功称为体积功。其定义式为： δW=-pambdV （1） 气体向真空膨胀时体积功所的计算 W=0 （2） 恒外压过程体积功 W=pamb（V1-V2）=-pamb△V 对于理想气体恒压变温过程 W=-p△V=-nR△T （3） 可逆过程体积功 Wr=21pVVdV (4)理想气体恒温可逆过程体积功 Wr=21pVVdV =-nRTln(V1/V2)=-nRTln(p1/p2) (5)可逆相变体积功 W=-pdV 三、恒热容、恒压热，焓 1.焓的定义式 H defU + p V 2．焓变 （1）△H=△U+△(pV) 式中△(pV)为p V 乘积的增量，只有在恒压下△(pV)=p(V2-V1)在数值上等于体积功。 （2）△H= 21,TTmp dTnC 此式适用于理想气体单纯p VT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液、固态物质压力变化不大的变温过程。 3. 内能变 (1)△U=Qv 式中Qv为恒热容。此式适用于封闭系统，W`=0、dV=0 的过程。 △ U= 21,vTTmdTnC=）（12,vT-TmnC 式中mC,v 为摩尔定容热容。此式适用于n、CV,m 恒定，理想气体单纯p、V、T 变化的一切过程。 4. 热容 （1） 定义 当一系统由于加给一微小的热容量δQ 而温度升高 dT 时，δQ/dT 这个量即热容。 δ/d(/)pppCQTHT δ/ d(/)VVVCQTUT （2） 摩尔定容热容CV，m CV，m=CV/n=(TUmаа)V (封闭系统，恒容，W非=0) (3)摩尔定压热容Cp,m Cp,m=npCPTHmаа （封...
