1 丙烯氨氧化(氧化偶联)制丙烯腈生产工艺 把烯烃、芳烃、烷烃及其衍生物与空气(或氧气)、氨气混合通过催化剂制成腈类化合物的方法称为氨氧化法,按氧化反应的分类,这类反应亦称氧化偶联。有代表性的,已工业化的反应主要有下列几种: 研究表明,氨氧化制腈类用催化剂与烃类氧化制醛类用催化剂(如丙烯氧化制丙烯醛、间(对)二甲苯氧化制苯二甲醛等氧化催化剂)十分类似,氨氧化催化剂往往亦可用作醛类氧化催化剂,其原因是由于这两类反应通过类似的历程,形成相同的氧化中间物之故。上列反应中以丙烯氨氧化合成丙烯腈最为重要,下面即以此反应为例进行讨论。 丙烯腈是丙烯系列的重要产品。就世界范围而言,在丙烯系列产品中,它的产量仅次于聚丙烯,居第二位。 丙烯腈是生产有机高分子聚合物的重要单体,85%以上的丙烯腈用来生产聚丙烯腈,由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯合成的 ABS 树脂,以及由丙烯腈和苯乙烯合成的 SAN 树脂,是重要的工程塑料。此外,丙烯腈也是重要的有机合成原料,由丙烯腈经催化水合可制得丙烯酰胺,由后者聚合制得的聚丙烯酰胺是三次采油的重要助剂。由丙烯腈经电解 2 加氢偶联(又称电解加氢二聚)可制得己二腈,再加氢可制得己二胺,后者是生产尼龙-66 的主要单体。由丙烯腈还可制得一系列精细化工产品,如谷氨酸钠、医药、农药薰蒸剂、高分子絮凝剂、化学灌浆剂、纤维改性剂、纸张增强剂、固化剂、密封胶、涂料和橡胶硫化促进剂等。 丙烯腈在常温下是无色透明液体,剧毒,味甜,微臭。沸点78.5℃,熔点-82.0℃,相对密度 0.8006。丙烯腈在室内允许的浓度为 0.002 mg/l,在空气中的爆炸极限为 3.05%～17.5%(m)。因此,在生产、贮存和运输中,应采取严格的安全防护措施。丙烯腈分子中含有腈基和 C=C 不饱和双键,化学性质极为活泼,能发生聚合、加成、腈基和腈乙基化等反应,纯丙烯腈在光的作用下就能自行聚合,所以在成品丙烯腈中,通 常要加入 少 量 阻 聚剂,如对苯 二酚 甲 基醚 (MEHQ)、对苯 二酚 、氯 化亚 铜 和胺类 化合物 等。 1. 生产简 史 和生产方 法 评 述 在生产丙烯腈的历 史 上 ,曾 采用以下生产方 法 。 (1)以环 氧 乙烷 为原 料的氰 乙醇 法环 氧 乙烷 和氢氰 酸在水 和三甲 胺的存在下反应得到 氰 乙醇 ,然 后以碳 酸镁 为催 化剂,于 200～280℃脱 水 制得丙烯腈,收 率 约 75%。 3 此法生产的丙烯腈纯度较高,但氢氰酸毒性大,生产成本也高。 (2)乙炔法乙炔和氢氰酸在...
