基本方式：作用缓n—=CHZl—CHO+*rnOj■+HjO一、单项选择题（每题 2 分，共 20 分）二、简答题（每题 4 分，共 20 分）1.糖类化合物的过碘酸反应的反应方式，反应机理和应用。选择性高，限于邻二醇、a-氨基醇、a-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基。—CHOHCOOH2104作用机理：先形成五元环状酯的中间体。在酸性或中性介质中，过碘酸以一价的 H2IO5-（水合离子）作用。pH:3-4应用：通过测定过碘酸的消耗量，以及最终的降解产物,可以推测糖的种类、糖的氧环大小、糖与糖的连接位置、分子中的邻二醇羟基的数目以及碳的构型等。2. 在 Fischer 投影式中如何判断单糖类化合物的 D、L 构型？为什么单糖又分为a，卩两种构型，在 Fischer 投影式中如何判断？（1）根据离端基碳最远的手性碳原子的构型确定 D 型或 L 型.（2）单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子为端基碳，形成一对异构体为端基差向异构体，因此有有 a.B 两种构型。（3）Fischer 投影式中,-OH 在左侧为 L 型,-0H 在右侧为 D 型:新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为 a 构型，在异侧时为 B 构型。3. 苷键的酸催化水解反应机理？苷原子先质子化，然后断裂生成苷元和阳碳离子或半椅式的中间体，在水中溶剂化而糖。以氧苷为例，其机理为:>c?-o4.苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？因素：苷原子上的电子云密度；苷原子的空间环境。规律：(1) 按苷键原子的不同，酸水解由易到难排序为：N-苷、0-苷、S-苷、C-苷。(2) 咲喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大 50〜100 倍。(3) 酮糖较醛糖易水解。(4) 吡喃糖苷中，吡喃环 C5上的取代基越大越难水解。(5) 2-去氧糖＞2-羟基糖＞2-氨基糖。(6) 芳香属苷(如酚苷)因苷元部分有供电子结构，水解比脂肪属苷(如菇苷、甾苷等)容易得多。(7) 苷元为小基团者，苷键横键的比苷键竖键的易于水解，因为横键上原子易于质子化；苷元为大基团者，苷键竖键的比苷键横键的易于水解，这是由于苷的不稳定性促使水解。(8) N-苷易接受质子，但当 N 处于酰胺或嘧啶位置时，N-苷也难于用矿酸水解。5.提取苷类时首先要考虑的问题是什么？为什么？抑制水解酶的活性，以免苷类水解。因为在植物体内，苷类常与水解苷类的酶共存。所以在提取时必须抑制酶的活性。6.简述香豆素内酯的碱水解规律。OHHCOO不环舍碱水解反应由易到难:一般香豆素 7-甲氧基香豆素 7-羟香豆素原因：7-OCH3的供...
