一 、 Arbuzov 反 应 亚 磷 酸 三 烷 基 酯 作 为 亲 核 试 剂 与 卤 代 烷 作 用 ， 生 成 烷 基 膦 酸 二 烷 基 酯 和 一 个新 的 卤 代 烷 ： 卤 代 烷 反 应 时 ， 其 活 性 次 序 为 ： R′ I >R′ Br >R′ Cl。 除 了 卤 代 烷 外 ， 烯 丙型 或 炔 丙 型 卤 化 物 、 a-卤 代 醚 、 a- 或 b-卤 代 酸 酯 、 对 甲 苯 磺 酸 酯 等 也 可 以 进 行反 应 。 当 亚 酸 三 烷 基 酯 中 三 个 烷 基 各 不 相 同 时 ， 总 是 先 脱 除 含 碳 原 子 数 最 少 的 基团 。 本 反 应 是 由 醇 制 备 卤 代 烷 的 很 好 方 法 ， 因 为 亚 磷 酸 三 烷 基 酯 可 以 由 醇 与 三 氯化 磷 反 应 制 得 ： 如 果 反 应 所 用 的 卤 代 烷 R'X 的 烷 基 和 亚 磷 酸 三 烷 基 酯 (RO)3P 的 烷 基 相 同（ 即 R' = R） ， 则Arbuzov 反 应 如 下 ： 这 是 制 备 烷 基 膦 酸 酯 的 常 用 方 法 。 除 了 亚 磷 酸 三 烷 基 酯 外 ， 亚 膦 酸 酯 RP(OR')2 和 次 亚 膦 酸 酯 R2POR' 也 能 发生 该 类 反 应 ， 例 如 ： 反 应 机 理 一 般 认 为 是 按 SN2 进 行 的 分 子 内 重 排 反 应 ： 反 应 实 例 二 、 Arndt-Eister 反 应 酰 氯 与 重 氮 甲 烷 反 应 ， 然 后 在 氧 化 银 催 化 下 与 水 共 热 得 到 酸 。 反 应 机 理 重 氮 甲 烷 与 酰 氯 反 应 首 先 形 成 重 氮 酮 （ 1） ， （ 1） 在 氧 化 银 催 化 下 与 水 共 热 ，得 到 酰 基 卡 宾 （ 2） ， （ 2） 发 生 重 排 得 烯 酮 （ 3） ， （ 3） 与 水 反 应 生 成 酸 ， 若 与醇 或 氨 （ 胺 ） 反 应 ， 则 得 酯 或 酰 胺 。 反 应 实 例 三 、 Baeyer----Villiger 反 应 反 应 机 理 过 酸 先 与 羰 基 进 行 亲 核 加 成 ，然 后 酮 羰 基 上 的 一 个 烃 基 带 着 一 对 电 子 迁 移 到-O-O-基 团 中 与 羰 基 碳 原 子 直 接 相 连 的 氧 原 子 上 ， 同 时 发 生 O-O...
