有 机 化学常见问题解答 1. 价 键 理 论 、 分 子 轨 道 理 论 有 什 么 区 别 ？ [解 答 ] 价 键 理 论 、 分 子 轨 道 理 论 是 目 前 关 于 共 价 键 形 成 、 本 质 的 两 个 主 要 理 论 。 它 们 的 不 同 之 处 在 于 价键 理 论 是 定 域 的 ， 主 要 讨 论 两 个 原 子 之 间 的 电 子 配 对 成 键 情 况 。 而 分 子 轨 道 是 以 电 子 离 域 的 观 点为 基 础 的 。 在 电 子 离 域 的 共 轭 体 系 中 ， 用 分 子 分 子 轨 道 理 论 讨 论 问 题 可 以 避 免 价 键 理 论 定 域 的 缺陷 。 2. 异 丁 烷 一 元 氯 代 时 ， 产 生 如 下 两 种 可 能 异 构 体 ： 3. 其 异 构 体 的 相 对 含 量 是 否 与 自 由 基 稳 定 性 相 矛 盾 ？ [解 答 ]： 不 矛 盾 。 反 应 活 性 是 相 对 的 。 叔 丁 烷 中 ， 叔 氢 有 9 个 而 甲 基 氢 只 有 1 个 ， 甲 基 氢 和 叔 氢 的 相 对 反 应 活 性 ： 25/9∶ 75/1≈ 1∶ 27。 说 明 叔 氢 的 反 应 活 性 更 大 。 与 自 由 基 稳 定 性一 致 。 另 外 ， 氯 原 子 比 较 活 泼 ， 氯 代 的 选 择 性 比 较 差 ， 几 率 因 素 起 作 用 较 大 。 如 溴代 时 ， 溴原 子 的 活 性较 低， 反 应 的 第一 步是 吸热的 ， 所以 选 择 性 更 好， 主 要 是 活 性 大 的 叔 氢 被取代 。 4. 烯烃加溴是 反 式加成 ， 其 他加成 也是 反 式吗？ [解 答 ]:不 一 定 。 亲电 加成 反 应 是 分 步进行的 ， 首先与 亲电 试剂反 应 ， 生 成 正离 子 活 性 中 间 体 。 烯烃加溴， 通常认为 是 经过环状溴翁离 子 中 间 体 进行的 ， 所以 得到反 式加成 的 结果： 其 他的 加成 反 应 并不 一 定 经过 环状中 间 体 的 过程，比 如 加 HBr ， 首先得到碳正离 子 活 性 中 间 体 ： Cl2 可 以 形 成 翁离 子 ， 也可 以 形 成 碳正离 子 活 性 中 间 体 ， 所以 产 物为 顺式和 反 式两 种 产 物。 5. 丙烯与 氯 气高温下 反...
