有 机 化学常见问题解答 1
价 键 理 论 、 分 子 轨 道 理 论 有 什 么 区 别
[解 答 ] 价 键 理 论 、 分 子 轨 道 理 论 是 目 前 关 于 共 价 键 形 成 、 本 质 的 两 个 主 要 理 论
它 们 的 不 同 之 处 在 于 价键 理 论 是 定 域 的 ， 主 要 讨 论 两 个 原 子 之 间 的 电 子 配 对 成 键 情 况
而 分 子 轨 道 是 以 电 子 离 域 的 观 点为 基 础 的
在 电 子 离 域 的 共 轭 体 系 中 ， 用 分 子 分 子 轨 道 理 论 讨 论 问 题 可 以 避 免 价 键 理 论 定 域 的 缺陷
异 丁 烷 一 元 氯 代 时 ， 产 生 如 下 两 种 可 能 异 构 体 ： 3
其 异 构 体 的 相 对 含 量 是 否 与 自 由 基 稳 定 性 相 矛 盾
[解 答 ]： 不 矛 盾
反 应 活 性 是 相 对 的
叔 丁 烷 中 ， 叔 氢 有 9 个 而 甲 基 氢 只 有 1 个 ， 甲 基 氢 和 叔 氢 的 相 对 反 应 活 性 ： 25/9∶ 75/1≈ 1∶ 27
说 明 叔 氢 的 反 应 活 性 更 大
与 自 由 基 稳 定 性一 致
另 外 ， 氯 原 子 比 较 活 泼 ， 氯 代 的 选 择 性 比 较 差 ， 几 率 因 素 起 作 用 较 大
如 溴代 时 ， 溴原 子 的 活 性较 低， 反 应 的 第一 步是 吸热的 ， 所以 选 择 性 更 好， 主 要 是 活 性 大 的 叔 氢 被取代
烯烃加溴是 反 式加成 ， 其 他加成 也是 反 式吗
[解 答 ]:不 一 定
亲电 加成 反 应 是 分 步进行的 ， 首先与 亲电 试剂反 应 ， 生 成 正离 子 活
