硫的含氧酸及其盐

§11.6 硫的含氧酸及其盐 按含氧酸母体结构，分为 4 大类：即次、亚、正、过硫酸系。 11.6.1 分子结构特点 绝大多数硫的含氧酸分子中 S 原子作 sp 3杂化。 例外：焦亚硫酸根 S2O52―：1 个 S 原子作 sp3杂化，另 1 个 S 原子作 sp 2杂化。 11.6.2 过硫酸系含氧酸的形成和分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 过一硫酸 H2SO5 H2O2中 1H 被-SO2(OH)取代 -O-O- 存在 过二硫酸 H2S2O8 H2O2中 2H 被-SO2(OH)取代 -O-O- 存在 11.6.3 硫酸系含氧的形成与分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 硫酸 H2SO4 母体 S sp3杂化 硫代硫酸 H2S2O3 * S 代O 硫代 焦硫酸 H2S2O7 2 H2SO4脱H2O 氧桥 连二硫酸 H2S2O6* -OH 被-SO2(OH)取代 硫链 （H2S2O8纯酸为无色晶体，b.p. 65℃） 课本表2-6 11.6.4 一些含氧酸及其盐的重要性质（△Gθ/F-Z 图） 1. 热力学稳定：SO42―、SO32―、S4O62―（连四硫酸根） 2. 强氧化性：H2S2O8及其盐具有强氧化性 H2S2O8之所以具有强氧化性，是因为分子中有-O-O-过氧链存在。 例： Ag+催化，加热 （该反应可以用于检定Mn2+） 3. 强还原性 S2O32―、S2O42―（连二亚硫酸根），具有强还原性，尤其是在碱介质中，还原性突出。 例如：S2O32―的性质 (1) 酸性条件下分解 2H＋ ＋ S2O32―＝SO2 + S +H2O (2) 还原性 Cl2适量： S2O32― ＋Cl2 +H2O ＝SO42- + S+2H + +2Cl- Cl2过量： S2O32― ＋4Cl2 +5H2O ＝2HSO4- + 8H+ +8Cl- S2O42―+ H2O= S2O32― +2HSO3- NaS2O4 +O2 + H2O ＝ 2NaHSO3 +NaHSO4 (3) 配位剂 Ag+ + 2 S2O32― = Ag(S2O3)23― 11.6.5 各种含氧酸及其盐的特征 1. 亚硫酸及其盐 ① H2SO3 属于二元中等质子酸, (Ka1 = 1.54×10-2， Ka2 = 1.02×10-7) 亚硫酸 H2SO3 亚硫酸的氧化还原性 H2SO3 + 4H+ + 4e = S + 3 H2O φAθ = 0.45V SO42- + 4H+ + 2e = H2SO3 + H2O φAθ = 0.17V H2SO3以还原性为主，尤其在碱介质中 例： 5SO32― + 2MnO4―+ 6H+ = 5SO42― + 2Mn2+ + 3H2O H2SO3遇强还原剂才显氧化性 H2SO3 + 2 H2S(aq ) = 3 S↓ + 3 H2O (此反应属于归中反应) φθ（H2SO3/S）= 0.45V, φθ (S/H2S) = 0.141V ② 亚硫酸盐（MSO3，MHSO3) (a) 亚硫酸盐是由酸式盐缩合形成 (b) 亚硫酸盐分解...